Проба матрица

Сущность метода определения удельного электросопротивления заключается в определении фактического сопротивления столбика пробы зеренного кокса крупностью 0,3—0,4 мм, заключенного в матрице между двумя электродами по давлением 1 кПа и расчете удельного сопротивлении (/)) по формуле, Ом м(Ом мм /м) [c.17]

Вместо описанного метода градуировки можно использовать так называемый метод стандартных добавок. При этом исходят из пряной пропорциональной зависимости. Сигнал фона должен отсутствовать (а = 0). Раствор исследуемой пробы делят на равные части, в которые вводят эталонные добавки в порядке возрастания их концентрации. Если происходит разбавление, нужно вносить поправку на изменение концентрации. Если же в эталонном растворе определяемый компонент находится в значительно большей (например, в 100 раз) концентрации, чем в исследуемой пробе, разбавлением раствора можно пренебречь. Достоинством такого способа является отсутствие разбавления матрицы пробы в растворе, однако необходимы специальные устройства для точного дозирования малых объемов. Из уравнений у1 = Ьх и с/2 = Ь х+Хг) получим Ух = у [х +Хг), а искомое содержание х составит [c.459]

Инверсионную вольтамперометрию можно использовать также, зля определения неорганических токсикантов в крови. Однако следует учитывать, что белковые компоненты крови являются поверхностно-активными веществами, адсорбция которых на электроде может сделать невозможным проведение анализа. Для преодоления данного препятствия применяют специальные электроды импрегнированный фафитовый и в виде тонкой пленки графита [72] Указанные электроды, особенно пленочный графитовый, позволяют определять свинец и кадмий в крови даже без специальной подготовки пробы В случае других природных матриц для определения общего содержания токсичных металлов желательно применение комбинированных методов, основанных на сочетании вольтамперометрии с методами выделения и концентрирования определяемых компонентов Этим вопросам в литературе уделяется заметное внимание 110,73,74]. Особый интерес вызьшает применение легкоплавких экстрагентов с последующим растворением экстракта в подходящем органическом растворителе [74]. Так, расплавленный нафталин эффективно извлекает из водных растворов тяжелые металлы в виде комплексов с гфо-изводными 8-меркаптохинолина При этом нижняя фаница определяемых концентраций для свинца и кадмия составляет Ю" мг/л [c.285]

Различают следующие виды систематических ошибок. Аддитивные (постоянные) ошибки возникают, если, например, не учитывают расход реагентов на холостую пробу, матрицу и др. Причиной появления ошибок другого вида — мультипликативных [c.436]

Если анализируется обогащенный раствор в очень малом количестве или его состав может меняться в широких пределах, то желательно добавить к нему подходящее вещество-носитель, которое будет служить основным компонентом пробы (матрицей). После обогащения раствор со следами примесей переносят на эту матрицу и подсушивают. Тщательная гомогенизация матрицы очень существенна (разд. 2.3.2). Удачный выбор носителя исключает проблему матричного эффекта (разд. 4.4) и улучшает условия испарения. Такой носитель выполняет роль добавки (см. ниже) и может также использоваться в качестве элемента сравнения. Спектр носителя не должен накладываться на аналитические линии анализируемых элементов. Высокочистые оксиды кремния, алюминия и т. п. подходят для использования в качестве носителя. Во многих методах обогащения не требуется добавлять специально носитель, так как его роль выполняют остаточные незначительные количества матрицы. [c.119]

На состав равновесной паровой фазы могут оказывать влияние как химический состав, так и физическое состояние основного вещества пробы (матрицы). [c.105]

Полагалось iV = 4, и длительность подачи каждого равна 30 с при линейной скорости газа-носителя 80 мл/мин и при Т = == 100° С. В качестве индикатора был выбран пропилен, а испытываемого катализатора — СКН-35. Полагали дополнительно, что каждый у( ) 7,5 мл и Ф (М v), Т) = det М (f) 4 Минимизацию Ф проводили методом случайного поиска по наилучшей пробе. Оптимизация входного индикаторного сигнала позволила на два порядка увеличить детерминант информационной матрицы для трех оцениваемых констант Кц, к , Одф. При этом существенно уменьшились и их дисперсии, что свидетельствует об эффективности излагаемой процедуры планирования адсорбционных экспериментов [75, 76]. [c.165]

Активационный анализ занимает значительное место в аналитической химии следовых количеств элементов. Он относится к наиболее чувствительным аналитическим методам преиму-шеством его является возможность проведения неразрушающего анализа. В то же время реальные возможности метода определяются соотношением значений поперечных сечений захвата ядерных реакций изотопов определяемых элементов и элементов матрицы и периодов полураспада соответствующих нуклидов. Эффективность активационного анализа зависит также от видов применяемого возбуждения нейтронами, заряженными частицами и фотонами. Поэтому часто становится необходимой предварительная радиохимическая подготовка пробы, например частичное растворение матрицы. [c.418]

При отборе проб растительности предполагают, что большинство суперэкотоксикантов (ПАУ, ПХДД и ПХДФ, ПХБ, ХОП) оседает на поверхности образца и находится там в подвижной форме. Частички пыли или почвы, содержащие зафязняющие вещества, прилипают прежде всего к листьям, стеблям и пл(1 шм. покрьггым воскообразным веществом Рекомендуется отбирать растения, нс подвергавшиеся химической обработке При этом целые растения или их части следует отбирать в поле, где они находятся в естественном окружении. В этом случае представительность пробоотбора определяется правильностью выбора индикаторных растений и мест отбора проб Для веществ, которые попадают в растения из почвы (ХОС, тяжелые металлы, радионуклиды), необходимо учитывать тот факт, что определяемые соединения могут прючно связываться с внутренними тканями растений. Для их вьщеления из матриц следует применять специальные методы В некоторых методиках эта стадия предшествует непосредственно анализу [c.192]

Известно, что с увеличением истинной плотности углеродистого вещества его УЭС снижается. Кроме того, УЭС кокса зависит от соблюдения идентичных условий засыпки проб в матрицу, степени измельчения частиц, высоты столбика образца, давления на образец, содержания в коксе серы, зольности кокса, температуры замера и др. Таким образом, на УЭС кокса влияет большое число факторов. Изучение УЭС нефтяных коксов в сыром виде и после прокалки проводилось автором под давлением 150 кгс/см при отношении высоты столбика кокса к его диаметру /г =1,5. Ниже показана величина УЭС (в ом-мм /м) кокса замедленного коксо- [c.164]

Диэлькометрический метод оказался не конкурентоспособным по сравнению с более простым в аппаратурном оформлении и более точным методом, регламентированным ГОСТ 2477-65, и поэтому не был включен в перечень методов измерений показателей качества нефти. Однако за прошедшие тридцать лет техника диэлькометрических измерений шагнула далеко вперед. Появились портативные высокочувствительные датчики, обеспечивающие надежное измерение небольшого прироста диэлектрической проницаемости пробы. С помощью современных адсорбентов появилась возможность просто решить проблему приготовления сухой матрицы. Современные микропроцессоры дают возможность программного учета исходной сухой точки , температурной компенсации, запоминания нескольких градуировок, обработки и сохранения результатов измерений. В на- [c.253]

Атомизация пробы в графитовой печи в зависимости от физико-химических особенностей определяемых элементов и матрицы пробы может происходить двумя путями [c.152]

В последнее время широкое распространение получил рентгено-флуоресцентный метод измерения содержания серы в нефти и нефтепродуктах. При выполнении измерений этим методом через образец нефти или нефтепродукта пропускается пучок рентгеновского излучения, возбуждающий флуоресцентное излучение серы, интенсивность которого зависит от массовой доли серы в образце. Преимуществом этого метода является быстрота выполнения измерений (одно измерение длится не более 5 мин). Однако имеется ряд ограничений его применения. Он не применим для образцов нефти и нефтепродуктов, содержащих более 0,1 % кремния, фосфора, кальция, калия или галоидов (в совокупности). Поэтому перед измерением содержания серы в неизвестных образцах нефти и нефтепродуктов эти образцы должны пройти тест на содержание вышеперечисленных элементов, что не всегда возможно. Кроме того, перед проведением измерений прибор должен быть откалиброван не менее чем по трем стандартным образцам серы в нефти с обязательным применением холостой пробы (пробы нефти или нефтепродукта, не содержащей серы) для того, чтобы устранить влияние матрицы на результат измерений. [c.256]

В общем случае химическим или бактериальным превращениям биопроб способствует наличие воды. Поэтому в некоторых методиках перед хранением проб рекомендуется их сушка. Однако она необратимо изменяет биологическую матрицу. Так называемую сухую массу, как правило, применяют лишь для сравнения данных, полученных в разных лабораториях, поскольку при сушке на состав образца влияют температура, вид биологического материала и природа определяемых компонентов Так, большая часть ртути теряется при сушке то же наблюдается для МЫШЬЯК и селена Более предпочтительна лиофилизация, в ходе которой биологический материал изменяется меньше [c.203]

Выполнение этих условий позволяет учитывать влияние изменчивости условий анализа па ход градуировочного графика и компенсировать возможные влияния матрицы проб на значение аналитического сигнала. В метрологии аналогичный способ измерений известен как метод замещения, согласно которому объект измерений периодически заменяется мерой, находящейся в тех же условиях. На практике для градуировки часто применяют пе три, а четыре и большее число образцов сравнения. [c.85]

Высокотемпературное пламя оксида азота(I) с ацетиленом обеспечивает высокую селективность определения магния в сложных матрицах. Необходимо добавление ионизационного буферного раствора (соль натрия) и уравнивание содерл<ания кислот в пробах и стандартных растворах. [c.164]

В соответствии с существующей в настоящее время теоретической концепцией получение абсолютно чистых веществ т. е. совершенно не содержащих примесей) принципиально возможно, но только в очень небольшой области концентраций для достаточно большой пробы чистого вещества и за более или менее ограниченный промежуток времени. Для контроля чистоты необходимы особо чувствительные методы анализа. Применение методов ультрамикроанализа позволяет осуществить мечту аналитиков — обнаружение отдельных атомов в матрице вещества. Одним из таких методов является лазерная спектроскопия. Вещество испаряют и атомы селективно возбуждают действием лазерного излучения в узкой области частот. Возбужденный атом затем ионизируется вторичными фотонами. Число испускаемых при этом свободных электронов фиксируют пропорциональным счетчиком. С помощью эффективно действующей лазерной установки можно ионизировать все атомы определяемого вещества. Метод, основанный на использовании этого явления, называют резонансной ионизационной опектро-скопией (РИС). Например, можно определять отдельные атомы цезия. В другом варианте метода — оптически насыщенной нерезонансной эмиссионной спектроскопии (ОНРЭС) — измеряют интенсивность флуоресцентного излучения возбужденных атомов. Чтобы отличить излучение определяемых элементов от излучения других компонентов пробы, длины волн флуоресценции сдвигают воздействием других атомов или молекул. Этим методом также можно определять отдельные атомы вещества, например натрия. [c.414]

Конструкция наконечника горелки позволяет переключать горючие газы во время работы без гашения пламени. Это имеет очень большое значение, так как позволяет в процессе работы оптимизировать условия определения различных элементов, находящихся в одной пробе, например минимизировать или устранять влияние матрицы и повысить производительность метода за счет экономии времени работы. [c.33]

Если наряду с натрием в больших количествах присутствует калий, то он также ионизируется. В связи с этим повышается парциальное давление электронов и равновесие ионизации натрия смеш,ается. Вследствие увеличиваю-ш,егося по этой причине числа нейтральных атомов натрия при одном и том же общем содержании натрия наблюдается возрастание интенсивности. Такое изменение интенсивности под влиянием других присутствуюш,их элементов называют эффектом матрицы. В общем анионы влияют преимущественно на реакции испарения и диссоциации, а катионы — на процессы ионизации и возбуждения. Особенно заметным становится влия ше анионов при более низких температурах, а помехи со стороны катионов — при более высоких. Однако разграничение различных факторов, влияющих на интенсивность, провести трудно, поскольку положение линии при изменении состава пробы изменяется незначительно, а интенсивность линии, помимо содержания соответствующего элемента, зависит еще и от остальных компонентов пробы. По этой причине интенсивность линии в количественном анализе можно рассматривать как достоверную меру только для проб приблизительно одинакового состава. [c.186]

Выбор оптимального режима СФЭ определяется природой лимитирующих стадий. Если скорость экстракции лимитируется скоростью диффузии извлекаемых компонентов из глубины матрицы к ее периферии, то частицы пробы должны иметь малый размер, а температура должна быть по возможности высокой, но не вызывающей деструкции экстрагируемых веществ. Однако не следует применять слишком мелкие частицы, поскольку могут возникнуть проблемы с распределением растворителя в объеме образца. Необходимо также конфолировать вязкость флюида, чем она меньше, тем выше скорость экстракции. При высокой скорости диффузии растворенного вещества скорость экстракции прямо пропорциональна площади поверхности фаницы раздела фаз. [c.219]

С постоянной скоростью с учетом фракционированного испарения компонентов матрицы пробы. Возможность постепенного повышения температуры печи особенно важна при анализе проб сложного состава. [c.169]

В заключение кратко остановимся па перспективах развития ЭТА. Последние исследования были направлены на изучение механизмов влияния матрицы пробы на результаты анализа и на улучшение аналитических характеристик серийных атомизаторов. [c.182]

Для отделения пробы от ее матрицы с целью очистки и концентрирования интересующих соединений используют методы адсорбции и абсорбции, жидкостной и газовой экстракции (статический и динамический варианты), дистилляции, вымораживания, причем часто прибегают к комбинированию отдельных названных методов и их разновидностей, включая обработку порций анализируемого материала специфическими химическими реагентами для обеспечения селективности определения уже на стадии пробоотбора и повышения чувствительности последующего газохроматографического анализа. С отличительными особенностями подготовки проб к анализу, связанными с различиями в природе анализируемых объектов и характером поставленной задачи, требующими соблюдения определенного регламента выработанных процедур и использования специального оборудования, можно познакомиться в специальных монографиях и обзорах (22—291. [c.157]

Для определения содержания серы в смазочных маслах, керосине, газойле и котельном топливе измеряют молекулярную эмиссию 82 в холодном водородно-аргоновом пламени после соответствующей подготовки пробы. Матрицу обугливают с металлическим натрием, полученный сульфид растворяют в воде, раствор вводят в гидридный генератор, содержащий концентрированную хлороводородную кислоту. В результате взаимодействия сульфида натрия с хлороводородной кислотой образуется сероводород, который выносится из реактора смесью водорода с аргоном и сгорает в пламени. В реакционную трубку берут навеску 10—100 мг пробы и около 2 мм свежеотрезанного металлического натрия, трубку закрывают стеклянной ватой и осторожно греют в пламени горелки Бунзена до тех пор, пока не расплавится натрий. Постепенно повышают температуру до обугливания пробы и слабого покраснения трубки. После охлаждения трубку погружают в известное количество (5—25 мл) воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают и дают отстояться. [c.263]

Система прессования представляет собой ручной винтовой пресс (рис. 1), служащий для создания давления на испытуемую лробу кокса в матрице. Нагрузочный винт 4, приводимый в движение вращением маховика, имеет резьбу с шагом в 1 мм. При полном обороте нагрузочный винт опускается (или поднимает- ся) на 1 мм. Неподвижная шкала 6, установленная на нагрузочной гайке 5, отградуирована на целые миллиметры, а изме-грительный барабан 8, который крепится к нагрузочному винту, на десятые и сотые доли миллиметра (измерительный барабан поделен на 100 частей). Для регистрации давления на исследуемую пробу кокса к основанию крепится образцовый динамометр сжатия 10.. [c.140]

Вполне очевидно, что успехи в решении задач эколого-аналитического мониторинга суперэкотоксикантов во многом зависят от эффективности аналитического контроля. Для получения достоверной и надежной информации о содержании загрязняюпщх веществ пробоотбор дотокен производиться так, чтобы анализируемые образцы бьши типичными для природных объектов. Представительными являются такие пробы, в которых содержание определяемых ингредиентов не изменяется при отборе проб, их хранении и транспортировке к месту анализа. Иными словами, отношение матрицы к анализируемым компонентам должно оставаться постоянным как в общей массе исходного материала, так и во взятой пробе. Изменение состава матрицы во времени может происходить, например, из-за переменного состава воды в реке или флуктуаций состава дымовых газов промьппленных предприятий. [c.169]

Таким образом, во всей процедуре пробоотбора критическим параметром является репрезентативность пробы, т е ее соответствие составу исходного материала. Однако при определении суперэкотоксикантов, содержащихся в следовых количествах в образце, часто приходится работать с неоднородными матрицами, что усложняет как пробоотбор, так и анализ в целом. Для неоднородных материалов иногда щ)ибегают к стратификации (разделению пробы на более однородные части). Этот важный прием широко используется в статистических процедурах с применением классического дисперсионного анализа. При этом представительность и оценка однородности пробоотбора обеспечиваются планом отбора проб и способом их рандомизации, т е. возможностями попадания определяемого вещества в пробу. В последнее время для прослеживания за однородностью проб и воспроизводимостью методов пробоот(юра во времени широко используются контрольные карты [1]. [c.170]

Наряду с извлечением суперэкотоксикантов из водных растворов экстракцию растворителями применяют для их выделения из биологических матриц, почв, донных отложений, пищевых продуктов. Главное, на что обращается внимание при выборе экстрагентов и условий экстракции, это избирательность и степень извлечения определяемых сое,динений. Экстрагент должен обеспечивать высокие значения фактора разделения макро- и микрокомпонентов, иметь достаточную емкость и бьггь селективным [15]. В поисках лучших условий экстракцию осуществляют в аппаратах Сокслета при повышенной температуре с использованием смеси растворителей [341 Так, для извлечения диоксинов из проб почв последние обрабатывают смесью гексан-ацетон (4 1) Иногда применяют последовательную экстракцию несколькими растворителями, например смесью дихлорметана с циклогексаном, а после этого - гексаном и диме-тилсульфоксидом [50]. [c.211]

Простейшей и наименее загрязняющей процедурой пробоподготовки является обработка пробы разбавленными кислотами. При шачениях pH < 0,5 ряд элементов (РЬ, Сс1, Zn и др.) в основном освобождается от своих связей и может быть определен методом ат(5мно-абсорбционной спектроскопии (ААС) в пламенном или электротермическом вариантах, если чувствительность и селективность определений достаточны, а компоненты матрицы не оказьшают заметного влияния. Эффективность такой обработки всегда нужно контролировать, поскольку многие образцы [c.231]

Принципиально такие схемы рассчитаны на идентификацию и определение различных форм загрязнителей, о которых нет информации к началу проведения анализа. Поэтому они основаны на щадягцих методах пробоподготовки. По мере выяснения природы загрязнителей и состава пробы физико-химическое и/или химическое воздействие на пробу может нарастать. В частности, при анализе газовых матриц (рис 6.9) применя- [c.234]

Следует заметить, что идентификация ПАУ по спектрам низкотемпературной люминесценции не вызывает затруднений, если соответствующие спектры определяемых компонентов имеют специфический характер или исследуемая проба разделена на индивидуальные фравдии. В обоих случаях полученные спектры сопоставляют со спектрами индивидуальных ПАУ, снятыми в той же матрице и по возможности на том же приборе Совпадения в расположении спектральных линий с учетом их относительной интенсивности позволяют идентифицировать тот или иной ПАУ, даже не определяя точного положения линий в спестре. Так поступают при установлении состава сравнительно простых (2-3 компонента) смесей В реальных условиях идентифицировать ПАУ значительно сложнее, поскольку спектры люминесценции для многокомпонентных проб содержат сотни линий. Это вьшуждает применять следующие приемы [c.251]

Заметим, что при выпаривании экстракта следует соблюдать осторожность, поскольку могут возникнуть потери легких ПАУ, Обычно эф-([)екгивносгь экстракции выше 90%. В случае фязных проб, фебующих хроматофафнческой очистки, необходимо оценивать потери 1[1А на этой стадии путем введения в матрицу эталонов При определении высоких концентраций ПАУ рекомендуется растворять пробу не в 200 мкл, а в 1-5 мл подвижной фазы. [c.276]

Введение образца в атомизатор в виде газоофазного соеяинения имеет ряд преимуществ перед другими способами. Во-первых, это позволяет устранить многие матричные эффекты на последующих стадиях анализа, поскольку материал матрицы полностью остается в реакционном сосуде. Во-вторых, практически все выделенное количество определяемого элемента доетигаег атомизатора, причем в форме, способствующей эффективное атомизации. В-третьих, селективное выделение определяемого элемента позволяет унелн-чить массу навески анализируемой пробы и тем самым улучшить предел обнаружения в 100—1000 раз. [c.173]

Неполное испарение. Типичным примером такой помехи является уменьшение величины атомно-абсорбционного сигнала хрома и молибдена в присутствии больших количеств железа при атомизации пробы в пламеии ацетилен—воздух. Степень занижения сигнала увеличивается по мере возрастания концентрации железа, а затем становится постоянной. В случае же большого избытка хрома по отношению к железу величина атомноабсорбционного сигнала последнего уменьшается весьма незначительно. Поэтому такой эффект нельзя связать с образованием в пламени каких-либо соединений железа и хрома (наиример, типа шпипелн). Природа данного эффекта может заключаться в том, что нри распылении растворов, содержащих хром и железо, в пламени образуются сравнительно крупные частицы, которые после восстановлеш1я представляют собой твердый раствор хрома в матрице железа. Вследствие более высокой температуры кипения (3000° С) железа такие частицы не успевают полностью испариться в пламени, что приводит к снижению степеии атомизации хрома. [c.160]

В общем случае форма аналитического сигнала определяется физическими и химическими свойствами матрицы пробы, конструкцией и материалом атомизатора, выбранной программой нагрева и т. д. Наиболее распространенный способ измерения аналитических сигналов при ЭТА — измерение амплитудного значения поглощения, другой применяемый способ — измерение интегрального значения иоглощения (значение величи[1ы поглощения суммируется в течение всего времени пребывания атомов в аналитической зоне). [c.171]

Слюна является биологической матрицей, имеющей некоторые преимущества перед другими традиционными биожидкостями (кровь или моча) как объект исследования для обнаружения наркотиков из-за быстроты и неинвазивности процесса отбора пробы. После ВВ [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология