Лактоны и лактамы

Циклические сложные эфиры и амиды — лактоны и лактамы — частые фрагменты в структурах природных соединений. Обычно их рассматривают как функциональные группы молекул, классифицируемых по другим признакам. Однако во многих случаях лактонное кольцо выступает как основная характерная черта химической структуры соединения. Такие вещества целесообразно выделить специально, подразделив их на типы по размеру цикла. [c.57]

Макроциклические лактоны и лактамы [c.65]

Примерами насыщенных гетероциклов служат рассмотренные ее циклические простые эфиры и имины, лактоны и лактамы, клические ангидриды. [c.275]

Полимеризация протекает путем насыщения главных валентностей исходных мономерных молекул в результате разрыва в них кратной связи = С С —С = С С=С С = 0 С = Ы) или раскрытия цикла в трехчленных циклических окисях и иминах, а также в лактонах и лактамах. [c.83]

Гетероциклические органические соединения содержат циклы, в которых один или большее число атомов являются элементами, отличными от углерода. Гетероциклы, содержащие в качестве гетероатомов азот, кислород и серу, изучены более подробно, чем циклы с фосфором, бором, оловом и кремнием в качестве гетероатомов. В данной главе внимание будет сосредоточено на рассмотрении химии гетероциклических азот-, кислород- и серусодержащих соединений, из которых основное внимание будет уделено ароматическим гетероциклам, а не их насыщенным аналогам. Химия насыщенных гетероциклов, таких, как окись этилена, тетрагидрофуран,диоксан, пирролидин, пиперидин, лактоны и лактамы, рассматривалась в предыдущих главах в целом свойства таких соединений близки к свойствам их аналогов с открытой цепью с учетом, однако, эффектов напряжения в цикле и конформационных эффектов, связанных с циклической структурой. Разнообразие типов гетероциклических соединений так велико, что делает невозможным сколько-нибудь исчерпывающее рассмотрение поэтому в данной главе будет сделана попытка подчеркнуть принципы, наиболее важные для понимания химических свойств основных гетероциклических систем, имеющих наибольшее практическое значение. [c.367]

В том же порядке располагаются циклы, содержащие вместо некоторых метиленовых групп другие атомы или группы атомов. Хотя данных для таких циклов, как простые эфиры, лактоны и лактамы, явно недостаточно, общие положения подтверждаются. Замена метиленовой группы на кислород, карбонил, азот или какую-либо группу не влияет практически на валентные углы в циклических структурах. Напряжение цикла, вызванное отталкиванием заместителей, уменьшается при замене метиленовой группы на менее объемистую карбонильную группу или кислород, что приводит к повышению термодинамической устойчивости цикла. Бьшо также показано, что в отличие от водорода другие заместители в циклических структурах, как правило, повышают их стабильность, хотя причина этого не совсем понятна. [c.68]

Многие гетероциклы, особенно предельные, легко образующиеся из соединений других классов и снова легко в них переходящие, целесообразнее рассматривать в связи с их родоначальниками— соответствующими алифатическими соединениями. Так, уже рассматривались в I томе циклические окиси (например, окись этилена, диоксан), циклические ангидриды двухосновных кислот (янтарный ангидрид, малеиновый ангидрид и т. д.), и о-лактоны и лактамы, циклические фор.мы углеводов, циклические тримеры альдегидов (паральдегид), циануровая кислота и т. д. Такие гетероциклические соединения, как фталевый ангидрид, фталимид, кумарин, были описаны в разделе, посвященном ароматическим соединениям. [c.508]

ХЛОРИНЫ, ЛАКТОНЫ и ЛАКТАМЫ [c.348]

Лактоны и лактамы. — Хьюсген (1951—1956) обратил внима ние на то, что у обычных сложных эфиров вследствие резонанса с предельной биполярной структурой связь С—О частично имеет характер двойной связи это приводит к выплощению сложноэфирной группировки и делает возможным существование цис- и транс-форм [c.99]

Помимо упомянутых структурных групп, известны антибиотики-макро-лиды, не принадлежащие ни к одной из них. Принципиально они мало чем отличаются от рассмотренных выше. В качестве примеров можно указать на сорафен 1,252 или группу веществ, именуемых микровиресцинами. Последние характерны тем, что являются одновременно лактонами и лактамами, как это видно из формулы 1,253. Еще один пример — антибиотик хинолидо- [c.68]

Заслуживает внимания только реакция димеризации, общая для кумаринов и многих других аналогичных ненасыщенных циклических лактонов и лактамов [c.194]

Число концевых группировок обычно определяют, исходя из предполагаемого механизма реакции и из допущения, что они не претерпевают изменения в ходе реакции образования полимера, а также при выделении, очистке и фракционировании его. Так, например, принято считать, что при поликонденсации оксикислот или аминокислот (или при полимеризации лактонов и лактамов) полученные полиэфиры и полиамиды обязательно должны содержать на одном конце макромолекулы карбоксильную группу, а на другом — гидроксильную или аминную. Или, например, предполагается, что при полимеризации, инициированной перекисями, каждая молекула содержит два (при рекомбинационном механизме обрыва цепи) или один (при обрыве путем диспропорционирования) остаток молекулы перекиси. Однако такое допущение является весьма грубым, ибо в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высокой температуре. Может иметь место также более сложный механизм образования полимера (попутное образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений (например, ди-карбоновой кислоты и гликоля) может иметь место нарушение эквивалентного соотношения компонентов в результате улетучивания одного из реагентов, и, таким образом, в образце полимера каких-то групп может оказаться больше, чем предполагается, исходя из экви-молекулярности соотношения компонентов реакции. [c.256]

Оксо- и 3-оксопроизводные морфолина являются, соответственно, лактонами и лактамами, с чем согласуются методы их синтеза и свойства. Морфолон-3 получают с выходом 23 % нагреванием 2-аминоэтоксиуксусной кислоты в толуоле, однако лучше его получать из этилхлорацетата и 2-аминоэтоксида натрия. Взаи- [c.574]

Под влиянием щелочных катализаторов полимеризации в первую очередь подвергаются соединения, содержащие сопряженные двойные связи или двойные связи, поляризованные наличием электроотрицательных заместителей у углеродного атома при двойной связи, легко вступающие во взаимодействие со щелочными металлами и их органическими производными [363]. К ним относятся диены и их производные, стирол и его производные, нитрилы и эфиры акриловой кислоты, акролеин и его производные. В значительной степени ускоряется также полимеризация карбонильных соединений, эпоксидов, лактонов и лактамов [36—39, 77, 134, 238. См. также 360]. Ускорение полимеризации моноолефиновых соединений для щелочных катализаторов малохарактерно. Известно несколько работ по полимеризации этилена под действием металлического натрия, однако процесс идет лишь в жестких условиях, с малой степенью превращения и с образованием низкомолекулярных продуктов [211, 216, 264, 334]. Металлический натрий при этом превращается в карбид [263]. Данные Пайнса и др. [318] [c.14]

Дикетоморфолины. В литературе известно лишь несколько соединений, относяшГихся к этой группе. Как показывает их строение, они являются и лактонами, и лактамами. [c.428]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Молекулы большинства природных соединений содержат углеродные циклы. И в этом разделе будут рассмотрены примеры неизопреноидных веществ, содержащих неароматические кольца разных размеров. Циклические структуры в природных соединениях могут состоять из одних углеродных атомов или включать, кроме того, атомы других элементов. Методически удобней рассматривать гетероциклические вещества в ином контексте. Поэтому здесь речь будет идти о чисто углеродных циклах и лишь некоторые лактоны и лактамы составят исключение. [c.42]

Одновременно пропсходит присоединение кислоты — катализатора по кратной связи олефина с последующим гидролизом образовавшегося сложного эфира до спирта и исходной к-ты. В качестве побочных продуктов при Г. олефинов по электрофильиому механизму образуются простые эфиры. Г. лактонов и. лактамов может осуществ ,шться как ио нуклеофильному, так и по электрофильному механизму,аналогично гидролизу сложных эфиров и амидов. [c.447]

В зависимости от числа атомов, образующих гетероциклы, различают трех-, четырёх-, пяти-, шестичленные и т. д. гетероциклические соединения, содержащие один, два и более гетероатомов, одинаковых или разных. Трех- и четырехчленные гетероциклические соединения обычно неустойчивы и были рассмотрены среди соединений с открытой цепью (например, окись этилена) т ы же были охарактеризованы некоторые пяти- и шестичленные гетероциклические соединения, примыкающие по своим свойствам к соединениям с открытой цепью (лактонь и лактамы), циклические формы углеводов (стр. 207). Класс гетероциклических соединений составляют преимущественно пяти- и шестичленные гетероциклические соединения, для них типична высокая устойчивость гетероциклического кольца, [c.536]

При полимеризации лактамов и лактонов, например, щелочными катализаторами, свободной воды в системе уже нет. Однако активные концы растущих цепочек могут участвовать в обменных реакциях типа (5. 63). Сказанное верно и для любого каталитического процесса, при котором цепочка полиамида или полиэфира прорастает, при полимеризации циклического мономера, аминным, карбоксильным или гидроксильным концом. Даже после прекращения роста такие цепи, мертвые для полимеризации, остаются живыми для поликонденсации и, что еще существеннее, для межцепного обмена. Поэтому при любой полимеризации лактонов и лактамов основной процесс сопровождается вторичными реакциями, приводящими к равновесию. [c.198]

Если установившееся равновесие характеризуется наиболее вероятным распределением (7. 2), то приближение к равновесию характеризуется переходным распределением того же характера, что и при полимеризации лактонов и лактамов. Иными словами, [c.249]

Для пластификации эпоксидных олигомеров предложены капролактам, производные лактонов и лактамов, гликолевые эфиры жирных и нафтеновых кислот [191]. [c.120]

Это говорит о том, что степень напряжения здесь даже больше, чем у структур четырехчленных лактонов и лактамов поэтому частота поглош,ения полосы при 1828 см не является в этом случае неожиданной. Рез(СО)12 также поглощает при 1833 см - и, очевидно, имеет аналогичный валентный угол. В случае мостиковых систем карбонила кобальта доказательство мостиковой структуры может быть получено путем замещения карбонильных групп, образующих мостики, ацетиленовыми связями [39]. Кобальт образует, кроме того, интересное соединение — гидрокарбонил НСо(СО)4. Последний не содержит гидроксильной группы, а водород связан с образованием мостика [37, 40]. [c.186]

Введение в цикл гетероатома дает заметный эффект. Обычные лактоны и лактамы рассматриваются ниже в соответствующей главе. Пироны и тиопироны имеют необычные карбонильные частоты, и по реакционной способности они значительно отличаются от обычных кетонов. Тарбелл и Хоффманн [144] нашли у 1,4-тиопирона очень сильную карбонильную полосу с частотой около 16Э9 см и вторую сильную полосу при 1574 см , что объясняется возросшим резонансом, связанным с наличием у атома серы свободной пары электронов правильность такого объяснения подтверждается данными о сульфонах. Для последних при наличии а,р-а, р -непредельных связей обнаруживаются обычные карбонильные частоты (1657 м ). [c.211]

Первая часть настоящего сообщения касается изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма различным образом замещенных хлоринов, а во второй части обсуждаются сравнительные исследования ДОВ и КД некоторых лактонов и лактамов. [c.348]

Дальнейшее рассмотрение касается сравнительных измерений ДОВ и КД (в спектральной области длинноволновых эффектов Коттона) некоторых лактонов и лактамов, для которых справедливы те же рассуждения. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология