Синтез метанола и спиртов С2—С4 из оксида углерода и водорода

МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ (метанол, карбинол, древесный спирт) — простейший представитель предельных одноатомных спиртов, бесцветная подвижная жидкость с характерным запахом, т. кип. 64,5 С смешивается с водой во всех отношениях, а также со спиртами, бензолом, ацетоном и другими органически-ии растворителями. Впервые М. с. выделен в 1834 г. Ж. Дюма и Э. Пелиго из продуктов сухой перегонки древесины. Основной современный способ производства М. с.— синтез его из водорода и оксида углерода. Сырьем служат природный, коксовый и другие газы, содержащие углеводороды (напр1шер, синтез-газ), а также кокс, бурый уголь, из которых получают смесь На и СО2 в соотношении 1 2. М. с. синтезируют при 300—375° С и 39 10 Па на катализаторе 2пО СГ2О3. Небольшие количества М. с. выделяют из подсмольной воды при сухой перегонке древесины. М. с. перерабатывают в формальдегид, добавляют к моторным топливам для повышения октанового числа, используют для приготовления растворителей, метакрилатов, диметилтерефталата (производство синтетического волокна лавсан) применяют в качестве антифриза, а также в производстве галогеналкилов. М. с. сильно ядовит, 5—10 мл М. с. приводят к тяжелому отравлению, 30 мл и более — смертельная доза. Поражает сетчатку глаз. [c.161]

В работе [104] предполагалось, что катализатор синтеза метанола под воздействием реакционной среды в процессе формирования приобретает две формы — окисленную и восстановленную. При адсорбции оксида углерода на окисленных центрах образуется метанол, а при адсорбции на восстановленных центрах— спирты и углеводороды. Действительно, состояние оксида цинка в цинк-хромовом катализаторе в значительной степени определяет производительность и селективность процессов гидрирования оксидов углерода, причем суш,ественную роль оказывает отношение стехиометрического (окисленная поверхность) к нестехиометрическому цинку (восстановленная поверхность). В процессе формирования и эксплуатации, а также под воздействием реакционной среды на поверхности катализатора меняется соотношение окисленных и восстановленных активных центров. В зависимости от их соотношения меняется и селективность процесса синтеза метанола и спиртов Сг—С4. Так, при дозировании диоксида углерода в восстановительную среду Нг—СО резко увеличивается производительность цинк-хромового катализатора по метанолу, что, по-видимому, связано с образованием дополнительных окисленных активных центров и ускорением лимитирующей стадии — хемосорбции водорода [87]. [c.205]

Синтетический метанол получают взаимодействием оксидов углерода и водорода на катализаторе при повышенных температурах и давлениях. Промышленные процессы, основанные на использовании оксидов углерода и водорода, широко распространены как в органической, так и в неорганической технологии. В связи с этим получение газового сырья для синтеза метанола во многом сходно с процессами получения технологического газа для таких производств, как синтез аммиака, бутанола н других высших спиртов, бензинов, парафинов и т. п. Однако ввиду различия в составах требуемого газа, а также технологических режимов и протекающих реакций в каждом отдельном случае получение исходного газа имеет свои особенности. [c.11]

Метанол впервые был обнаружен Р. Бойлем в 1661 году в продуктах сухой перегонки древесины (отсюда название метанола — древесный спирт). В чистом виде выделен в 1834 году Ж. Дюма и Э. Пелиго, установившими его формулу, синтезирован омылением хлористого метила М. Бертло в 1857 году. Промышленное производство метанола синтезом из водорода и оксида углерода (II) впервые было осуществлено в 1923 году и с тех пор непрерывно совершенствуется. В нашей стране производство метанола впервые организовано в [c.259]

Открытие катализаторов на основе оксидов цинка и хрома явилось значительным шагом в разработке избирательного синтеза метанола из оксида углерода и водорода. Высокие выходы метанола удалось впервые получить в присутствии этих катализаторов при сравнительно высоких давлениях. Вскоре выяснилось, что модифицирование этих катализаторов добавкой солей или оксидов щелочных металлов приводит к образованию жидких продуктов, состоящих главным образом из алифатических спиртов. С этого момента дальнейшее развитие промышленного синтеза кислородсодержащих соединений из СО и Н2 в основно.м пошло по двум направлениям синтез высших [c.122]

Среди металлов наиболее характерными каталитическими свойствами обладают переходные элементы (особенно элементы триад). Железо, например, является классическим катализатором синтеза аммиака. Кобальт, никель и металлы платиновой группы проявляют высокую активность в процессах гидрирования и дегидрирования. Металлы платиновой группы являются катализаторами и ряда окислительных процессов (окисление аммиака, окисление ЗОг и др.). Кобальт и платиновые металлы активно разлагают пероксид водорода последние также ведут катализ гремучего газа и окисление оксида углерода. Каталитической активностью обладает медь (окисление аммиака, метанола, метана, оксида углерода дегидрогенизация спиртов, синтез метанола под давлением и др.), вольфрам (гидрогенизация минеральных масел под давлением), отчасти серебро и золото есть указания на активность металлического цинка при синтезе метанола из оксида углерода и водорода и при его разложении. [c.489]

Осн. направления исследований — орг. катализ и химия кремний-органических соед. Разработал методы синтеза метанола из оксида углерода и водорода (1931, освоен в пром. масштабе в 1933), высших жирных спиртов и уксусной к-ты (1935). Открыл (1935) р-цию бескислотной этерификации спиртов в сложные эфиры. Нашел (1940— [c.152]

Синтезы на основе оксидов углерода и водорода чрезвычайно интересны не только с теоретической, но и с практической точки зрения, так как дают возможность на основе простейших газов (СО, СОг и Нг) получать широкую гамму продуктов углеводороды— от метана до твердых высокоплавких парафинов, спирты — от метанола до эйкозанола и выше, карбоновые кислоты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны. Потребность народного хозяйства в этих продуктах исчисляется сотнями тысяч и миллионами тонн в год. В связи с ограниченностью мировых запасов нефти эти синтезы в последние годы приобретают все более важное значение. [c.263]

Здесь кратко рассмотрим синтез метанола, высших алифатических спиртов и углеводородов из оксида углерода и водорода. [c.836]

При деструктивной гидрогенизации могут быть получены высококачественные моторные топлива и ценные химические продукты (например, ароматические углеводороды, фенолы), бедные и богатые газы, широко используемые в химической промышленности. На основе оксида углерода и водорода уже сейчас в промышленном масштабе осуществлены синтезы метанола, метана, жидких парафинов, изобутанола, оксопроцессы. Разработаны для промышленного внедрения процессы синтеза диметило-вого эфира, этиленгликоля, высших алифатических спиртов. [c.6]

Конвертированный газ для производства водорода и синтеза аммиака после конверсии оксида углерода содержит значительное количество диоксида углерода - до 25% (об.), оксида углерода до 4,0-4,5% (об.), или 0,5-1,0% (об.) при проведении конверсии с катализатором НТК. В синтез-газе для производства высших спиртов методом оксосинтеза содержание СОг допускается до 2,0% (об.), а для метанола колеблется в значительных пределах. [c.32]

Синтез метанола и спиртов С2—С4 из оксида углерода и водорода [c.203]

Раньше метанол получали сухой пе-0 10 го 30 регонкой древесины (древесный спирт), Дабление, МПа но этот метод полностью вытеснен синтезом из оксида углерода и водорода, осуществленным в крупных масштабах во всех передовых странах. Кроме того, метанол является одним из продуктов при газофазном окислении низших парафинов. [c.510]

Дальнейшей технологической стадией переработки конвертированного газа в схеме производства водорода и синтеза аммиака является паровая конверсия оксида углерода. В схеме производства метанола и высших спиртов необходимость в данной стадии отпадает. [c.27]

Метиловый спирт. Метиловый спирт (другие названия метанол, карбинол, древесный спирт) — простейший одноатомный спирт, бесцветная жидкость. Сильный яд (прием внутрь вызывает слепоту, при больших дозах — смерть). Современный метод получения — каталитический синтез из оксида углерода (И) и водорода [температура 250 °С, давление 7 МПа, катализатор — смесь оксидов цинка п меди (П)1 [c.318]

Если метанол заменить высокомолекулярными первичными или вторичными спиртами, то в первую очередь идет дегидрирование спиртов, а выделяющийся водород вступает с олефинами и оксидом углерода в реакцию гидроформилирования. Если действовать синтез-газом на спирт в тех же условиях, в которых проводят оксосинтез, но при более высокой температуре, образуется спирт, следующий за ним в гомологическом ряду [c.176]

Во-вторых, он положил начало промышленным химическим процессам с применением высоких давлений, которые оказались единственным фактором реализации или доведения до максимально возможных выходов мнопих химических реакций, сопровождающихся уменьшением числа молей продуктов по отношению к числу молей реагента. Такими реакциями, как было выяснено в 1913— 1938 гг., в частности, являются синтез метанола из оксида углерода и водорода, синтезы высших спиртов и синтола по Фишеру— Тропшу, твердых парафинов по Пихлеру и т. д. [c.146]

Сейчас синтез метанола из оксида углерода и водорода — основной промышленный метод его производства. При замене катализатора и изменении условий процесса получается смесь более высокомолекулярных спиртов и других кислородсодержащих продуктов. И, наконец, применение кобальтториевого или железных катализаторов приводит к образованию в сравнительно мягких условиях смеси углеводородов. В продуктах синтеза на железных катализаторах содержится больше олефинов, соединений изостроения и кислородсодержащих продуктов (до 20—30 %) [c.326]

Масштабы синтезов на основе оксида углерода очень значительны, о чем можно судить по данным производства в США (прогноз на 1980 г.) 5 млн. т метанола, свыше 1 млн. т альдегидов оксо-синте 1а, 0,27 млн. т бутиловых спиртов. В перспективе роль этих процессов, особенно синтезов из оксида углерода и водорода, должна сн.1ьно возрасти в связи с нехваткой нефти и возможностью базировать эти производства на угле. [c.525]

Метиловый спирт, или метанол, СН3ОН — бесцветная жидкость (темп, кин, 64,5 С). Весьма ядовит-, прием небольших, доз его внутрь вызывает слепоту, а больших — смерть. Метиловый спирт получают в больших количествах синтезом из оксида углерода(Н) и водорода при высоком давлении (20—30 МПа) и высокой темпе- [c.481]

Превращение биомассы в топлива, пригодные для непосредственного использования, осуществляется термохимическими или биохимическими процессами. К термохимическим процессам переработки относятся прямое сжигание, пиролиз, газификация и экстракция масел, к биохимическим — ферментация и анаэробное разложение. Перед переработкой биомасса обычно проходит стадии подготовки, включающие измельчение, сущку и др. При переработке биомассы в моторные топлива наибольший интерес представляет газификация с получением синтез-газа (преобразуемого затем в метанол или углеводороды), а также ферментация с получением этанола. Процесс получения синтез-газа во многом аналогичен газификации угля (см. раздел 3.2). При газификации древесины при 300 °С в присутствии кислорода образуется в основном диоксид углерода. При повышении температуры до 600 °С получают смесь, в которой помимо СОг присутствуют водород, оксид углерода, метан, пары спиртов, органических кислот и высших углеводородов. Выход газообразных продуктов при этом не превышает обычно 40% (масс.) на сырье. В связи с меньшими энергетической плотностью и теплотой сгорания биомассы газификация ее менее эффективна, чем газификация угля. Поэтому, несмотря на проводимые во многих странах исследовательские и конструкторские [c.121]

На базе этих первичных продуктов химической переработки природного горючего газа в настоящее время созданы важнейшие производства. Аммиак производят в нашей стране из природного газа. Из оксида углерода СО и водорода синтезируют метанол — сырье для получения формальдегида, а следовательнв, феноло-форм-альдегидных полимеров и полиформальдегида. Развивается производство альдегидов и спиртов на основе реакций СО и водорода с олефинами (оксосинтез). Цианистый водород-—исходное вещество для получения акрилонитрила и других полупродуктов для синтетических каучуков, пластических масс и синтетических волокон. Доля химической переработки в потреблении природного газа растет. Особенно много из природного газа производят водорода (для синтеза аммиака, гидроочистки нефти и нефтепродуктов, для гидрокрекинга и синтеза метанола). [c.237]

Метиловый спирт, или метанол, СНз ОН — бесцветная жидкость (темп. кип. 64,5 °С). Весьма ядовит прием небольших доз его внутрь вызывает слепоту, а больших — смерть. Метиловый спирт получают в больших количествах синтезом из оксида углерода (П) и водорода при высоком давлении (20—30 МПа) и высокой температуре (400 °С) в присутствии катализатора (около 90% (масс.) ZnO и 10% (масс.) СГ2О3) [c.571]

Высшие спирты и углеводороды, получаемые при взаимодействии оксида или диоксида углерода с водородом в синтезе Фишера — Тропша или в виде побочных продуктов при синтезе метанола, широко используются (особенно в ГДР) как источники получения гидрофобных радикалов. [c.65]

Значительное место в исследованиях советских ученых последних лет занимает синтез метанола (метилового спирта) из оксида углерода СО и водорода Нг-В настоящее время у нас уже разработана более совер-ьченная технологическая схема его производства. [c.36]

В результате риформинга углеводородов получают конвертированный газ, состоящий в основном из водорода, оксида и диоксида углерода. Остаточное содержание метана составляет 0,5-2,0% (об.). Содержание оксида углерода в газе, полученном при конверсии различного углеводородного сырья методом паровой парокислородной конверсии, колеблется от 10 до 25,0% (об.), а диоксида углерода - от 6 до 15% (об.). При углекислотной, пароуглекислотной конверсии в синтез-газе для производства метанола и высших спиртов содержание оксида углерода составляет от 30-50% (об.), а диоксида углерода до 15% (об.). [c.27]

Попадание в организм даже небольших (5—10 г) количеств метанола вызывает слепоту большие дозы (30 г) приводят к смертельному исходу. Широко применяется как сырье в промышленном органическом синтезе. Раньше метанол 1юлучали сухой перегонкой древесины (нагревание древесины без доступа воздуха). Отсюда и возникло его первоначальное название — древесный спирт В настоящее время метанол в основном получают из оксида углерода (II) и водорода под давлением до 250 атм (25 МПа) в присутствии катализаторов. [c.176]

На БАСФ Бош попытался восстанавливать монооксид углерода водородом при высоких давлениях, чтобы получить спирты и высшие углеводороды. В 1923 г. эта работа привела к синтезу метанола с использованием промотированной щелочью смеси оксидов цинка и хрома. В 1927 г. Фишер и Тропш получили синтетические углеводороды из монооксида углерода и водорода. К заключению о важности адсорбции реагентов на поверхности катализатора впервые пришли в период 1900—1920 гг. Были предложены механизмы Ленгмюра — Хиншелвуда и Ридила — Или. Адсорбция газов твердыми веществами, и в частности адсорбция водорода, была во многом непонятна. Например, было неизвестно, почему изменяется количество адсорбированного водорода или почему такое вещество, как палладий, может адсорбировать так много водорода. [c.15]

Синтез-газ в виде азотоводородной смеси (НзгНг в соотношении 3 1) используется для синтеза аммиака, а синтез-газ в виде смеси водорода и оксида углерода (Н2 СО = 2 1) - для синтеза метанола. Из смеси оксида углерода и водорода помимо синтетического метанола получают также изобутанол, имеющий широкое применение в химической промышленности. Из смеси СО и Н2 получают взаимодействием с олефинами при температурах 100-200 °С и давлении 10,0-25,0 МПа в присутствии катализаторов различные альдегиды, которые затем во второй стадии синтеза восстанавливаются водородом до одноатомных спиртов. Такой двухстадийный процесс носит название оксосинтеза. Этот способ щироко используется, в частности, для производства бутиловых спиртов. Во второй стадии можно также получать спирты и кислоты при взаимодействии альдегидов с водой. Взаимодействием спиртов с кислотой получают сложные эфиры. [c.6]

Технологический газ для синтеза метанола и других высших спиртов должен содержать водород и оксид углерода в отношении Нг СО = = 2,2-2,4. Для получения газа с таким соотношением к исходньпи потокам, поступающим на конверсию исходного газа, добавляют диоксид углерода. Из цеха конверсии метана технологический газ поступает на компремирование, проходит грубую очистку от избытка диоксида углерода, затем сжимается до 5,0-30,0 МПа и подается на синтез метанола. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология