Риформинг углеводородов

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

В процессе каталитического риформинга фракционный состав сырья играет очень большую роль. Пределы выкипания реформируемого сырья влияют как на показатели процесса (октановое число и выход риформата), так и на скорость накопления кокса на катализаторе. Зависимость степени дезактивации катализатора от фракционного состава сырья напрямую связана с коксообразующей способностью содержащихся в нём компонентов. Так, исследование кинетики закоксовывания алюмоплатинового катализатора при риформинге углеводородов Се показало, что образование кокса уменьшается почти на порядок в ряду [c.32]

Основными реакциями, протекающими в процессе риформинга углеводородов, являются следующие. [c.150]

Было исследовано. поведение алюмоплатинового катализатора в условиях риформинга разных углеводородов при 515 °С и 1 МПа [119] (табл. 1.8). Активность катализаторов до и после закоксовывания определяли, подвергая риформингу углеводороды при той же температуре, но под давлением 3 МПа с тем, чтобы обеспечить стабильную работу катализатора. [c.53]

Модель Смита не учитывает основных химических и кинетических закономерностей каталитического риформинга углеводородов 1) парафиновые углеводороды не только циклизуются, но и превращаются друг в друга, как путем изомеризации, так и деструкцией с переходом в более низкомолекулярные углеводороды 2) скорости ароматизации, а также других реакций различны для углеводородов различной молекулярной массы, особенно это касается парафинов, -из которых пятичленные прямо не могут ароматизироваться, а н-гексан ароматизируется с очень малыми скоростями 3) скорость н, что весьма важно, состав продуктов крекинга также зависят от строения и молекулярной массы углеводородов. Таким образом мо- дель Смита не инвариантна к составу сырья, даже при одинаковом его группово.м составе, и не дает информации о составе газообразных продуктов реакции. Кроме того, эта модель, как следует из гл. 1, не учитывает ряд протекающих в процессе реакций. Проведенные в [313] расчеты на ЭВМ показали, что модель Смита не обладает экстраполирующей способностью, не может рассматриваться как кинетическая модель, а фактически является в каждом отдельном случае эмпирическим описанием процесса в области проведенных экспериментальных или статистических исследований. [c.192]

ЩИМ катализатором. Такие агрегаты широко используют в нефтеперерабатывающей промышленности для процессов каталитического крекинга и риформинга углеводородов. Оба процесса сопровождаются отложением кокса на поверхности зерен катализатора и поглощением теплоты. Из реактора катализатор пневмотранспортом перемещается в регенератор, где кокс сгорает с выделением теплоты. Горячий восстановленный катализатор возвращается в реактор, перенося теплоту из генератора. [c.293]

В книге рассмотрены катализаторы для сероочистки исходного сырья, двухстадийного парового риформинга углеводородов, конверсии окиси углерода, для гидрирования кислородсодержащих соединений и синтеза аммиака. В каждом случае подробно рассмотрены вопросы изготовления, испытания и применения конкретного катализатора. Отдельно изложены общие вопросы катализа, имеющие отношение к инженерным проблемам, — каталитическое действие металлов и их соединений, принципы формирования структуры катализаторов н технологии их изготовления. [c.7]

КАТАЛИЗАТОРЫ РИФОРМИНГА УГЛЕВОДОРОДОВ [c.82]

Катализаторы риформинга углеводородов 83 [c.83]

Каждая последующая стадия разработки процесса риформинга приводит к все более жестким условиям работы катализатора. Для риформинга метана это проявляется в последовательном увеличении давления, для других процессов — в применении углеводородов более высокого молекулярного веса. Одним из наиболее жестких ограничений в процессе риформинга углеводородов является образование углерода на катализаторе в результате прямого разложения углеводорода или газообразных продуктов. Теоретическая граница выделения углерода устанавливается в соответствии с реакцией диспропорциони-рования окиси углерода. Каждая стадия разработок, как сказано, представляет собой некоторое повышение требований, предъявляемых к катализатору. И поскольку получение синтез-газа является основой производства аммиака, то очень много усилий было сделано в процессе разработки соответствующих катализаторов [28]. [c.83]

Г лава 5. Катализаторы риформинга углеводородов [c.84]

Существует два возможных ограничения. Либо весь углерод превращается в окислы углерода и водород, либо риформинг осуществляется до такого предела, при котором водород не содержится в полученном газе. В случае, когда сырьем риформинга является метан, последнее может произойти только при отсутствии его превращения. Но это становится возможным при риформинге углеводородов, являющихся гомологами метана, когда в метан превращается максимальное количество углерода. Эти два ограничения соответствуют либо равновесию, достигаемому при очень высоких температурах, низком давлении и высоких отношениях пар газ, либо равновесию, достигаемому при очень низких температурах, высоких давлениях и низких отношениях пар газ. Изменение этих параметров является основным приемом, который позволяет применять паровой риформинг для получения газов различного состава. [c.84]

Для первичного и вторичного риформинга (и для различного исходного сырья) требуются различные катализаторы. Установлено, что для риформинга углеводородов наиболее эффективным катализатором является металлический никель. Это активный компонент большинства имеющихся каталитических композиций. Такие композиции различаются в основном присутствием других компонентов — таких, как окись алюминия, окись магния, окись кальция и т. д. Эти компоненты оказывают влияние на каталитические и на физические свойства катализатора, например, на прочность, плотность или тугоплавкость. [c.93]

Первичный риформинг углеводородов, более высо- [c.94]

Первые катализаторы, применявшиеся для риформинга углеводородов при атмосферном давлении, содержали кислотные компоненты, в частности двуокись кремния. Она вводилась в катализатор с каолином или глиной — алюмосиликатами, выполняющими в дисперсном состоянии роль связующих веществ, а также облегчающими спекание и уплотнение твердого вещества в процессе производства. [c.97]

Некоторые установки, в особенности те, которые расположены после циклических реакторов риформинга углеводородов, работают с исходными газами, содержащими следы ацетилена и окиси азота. Это приводит к образованию смолы с высоким содержанием углерода, которая откладывается на катализаторе и прекращает доступ газа к каталитической поверхности. Многие заводы решают эту проблему, используя отдельный защитный слой катализатора, который может регенерироваться. На установках высокотемпературного неполного окисления углеводородов иногда получают исходный газ, содержащий частицы сажи, которые могут блокировать поры в высокотемпературном катализаторе конверсии СО. Регенерация катализаторов, блокированных смолой и сажей, возможна только в том случае, если физическая структура таблеток катализатора не пострадала во время образования углерода. Некоторые партии катализаторов Ай-Си-Ай 15-2/4 успешно регенерировались, по крайней мере, четыре раза в течение пробега. [c.126]

Каталитический риформинг углеводородов [c.383]

Основные цели каталитического риформинга углеводородов в нефтехимическом комплексе следующие [c.383]

Реакция водяного пара с раскаленным углем конверсия метана крекинг и риформинг углеводородов электролиз водных растворов электролитов и др. [c.493]

Схемы процессов крекинга и риформинга углеводородов нефти приведены ниже [c.57]

Скорости основных реакций риформинга углеводородов Се—С,, определенных относительно скорости реакции дегндроциклизации нормального гексана, приведены в табл. 2 [7]. Как следует из этих данных, среди основных реакций риформинга с наибольшей скоростью протекает реакция дегидрирования алкилциклогекса-HOB в соответствующие ароматические углеводороды, с наименьшей — дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Скорости конверсии нафтеновых и парафиновых углеводородов g—Сю возрастают в гомологических рядах с увеличением молекулярной iia bi. [c.9]

Большое значение имеет изменение энтальпии АН, связанное с различными этапами реакций. Окисление углерода и углеводородов сопровождается выделением большого количества тепла, а паровой риформинг углеводородов (реакция 14), реакция образования водяного газа — углерод+пар (реакция 3), а также реакция конверсии 4 эндотермичны не только при 25°С, но и при температурах этих реакций и даже выше. Гидрогенизация углерода до образования парафиновых углеводородов экзотер-мична. Образование ацетилена и этилена из составляющих элементов или при крекинге углеводородов являются эндотермическими реакциями. И наконеп, метанизация окислов углерода, т. е. реакция 5, в высшей степени экзотермичиа. [c.90]

МПа (второй этап испытаний), но и при 3 МПа (первый этап испытаний). По-видимому, закоксовывание катализатора происходило при том и другом давлении. Возможно, что применявшаяся методика обусловила получение результатов, отличающихся от данных других авторов. Так, например, из табл. 1.8 видно, что отложение кокса при пропускании бензола несколько больше в сравнении с полученным для н-гексана. Однако по данным работы [103], бензол дает значительно меньше кокса, чем н-гексан. Не исключено, что риформинг углеводородов в жестких условиях (515 °С) на свежем алюмоплатиновом катализаторе, не подвергнутом сульфидированйю, мог способствовать более интенсивному протеканию реакций гидрогенолиза (см. 2.3.5) и тем самым изменить степень закоксовывания катализатора при пропускании углеводородов разного типа. [c.54]

Большинство ведущих зарубежных фирм выпускают фигурные зерна катализаторов ра лнчных типоразмеров для таких процессов нефтепереработки, как гидрокрекинг, гидрообработка (гидрогенизация, паровой риформинг углеводородов, риформинг нефти и т.д.) [1]. Однако объемы производства и применения отечественных фигурных катализаторов очень малы. Увеличение площади контакта, как правило, достигается за счет применения мелкозернистых катализаторов. Применение мелкозернистых катализаторов в процесса с большиили объемными скоростями потока сырья (более 100 час ) и соотношении разбавителя равном 1 20 моль/ моль, например в процессе дегидрирования, не представляется возможным из-за высокого гидравлического сопротивления катализаторного слоя. [c.262]

Научные основы процесса каталитического риформинга углеводородов были заложены в начале XX в. В 1911 г. Зелинский показал, что на платиновом и палладиевом катализаторах можно без побочных реакций проводить дегидрирование шестичленных циклоалканов в арены. В том же году Ипатьев осуществил эту реакцию на окпсном металлическом катализаторе. В 1936 г. одновременно в трех лабораториях Советского Союза была открыта реакция дегидроциклизации алкайэв в арены Молдавский и Ка-мушер осуществили эту реакцию при 450—470°С на окиси хрома Каржев с сотрудниками — при 500—550°С на медно-хромовом катализаторе Казанский и Платэ —с применением платины на активном угле при 304—310°С. [c.252]

Катализаторы. В качестве катализаторов газификации угля в ряде исследований были удачно использованы расплавы солей, среди которых особого внимания заслуживают К2СО3 и КагСОз. Низкие температуры плавления (соответственно 891 и 851 °С) и относительно низкая стоимость этих-солей делают их использование в качестве катализаторов газификации весьма перспективным. Их воздействие на окисляемость. углерода известно уже более пятидесяти лет [21, 22]. Вещества основного характера интенсивно использовали в нефтехимической промышленности для повышения реакционной способности углерода в реакции с водяным паром. Например, в паровом риформинге углеводородов оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов использовали в качестве промоторов с целью уменьшения зауглероживания [23], причем оксид калия оценивался как наилучший промотор для этой цели. Поскольку щелочные вещества в значительных количествах присутствуют в некоторых углях и в избытке содержатся во многих доступных минералах, их применение для газификации углей может оказаться перспективным. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология