Масс-спектральный анализ качественный

Разработанные ранее масс-спектрометрические методы анализа нефтяных фракций дают сведения о их групповом составе и позволяют установить наиболее типичные молекулярные структуры внутри любой группы соединений, рассматриваемой как один тип. Эта задача решается снятием и анализом полученных масс-спектров, сопоставлением качественных и количественных данных масс-спектров индивидуальных соединений и узких фракций со спектрами выделенных из нефтяного продукта концентратов, содержащих в основном определенный тип соединений. Снятие и обработка масс-спектров усложняются по мере утяжеления нефтяного сырья, каким являются изучаемые в данной работе экстракты остаточной нефти. В связи со сложностью состава и широким диапазоном изменения молекулярной массы, с преобладанием высокомолекулярной части масс-спектральный анализ не позволяет так определить количественное содержание групп по определенным структурным признакам, чтобы разница масс-спектров соедине- [c.59]

Качественный локальный масс-спектральный анализ твердого тела [c.272]

Все большее значение приобретает также масс-спектрометрия, хотя это не столь массовый метод, как газовая хроматография. Относительно важную роль играет он в нефтехимии в качестве способа группового анализа углеводородов. Прогресс в органической масс-спектрометрии зависит от выпуска приборов высокого разрешения, использования вычислительной техники, наличия хороших стандартных образцов. Метод имеет немалые достижения. Многое сделано в этом отношении по-современному оснащенной лабораторией Института биоорганической химии им. М. М. Шемякина АН СССР, где успехи в значительной мере были достигнуты благодаря использованию именно масс-спектрометрии. В Институте химической физики АН СССР под руководством В. Л. Тальрозе успешно развивается автоматизированный качественный масс-спектральный анализ, основанный на распознавании образов с помощью ЭВМ. Этой же группой разработана комбинация газовой хроматографии с масс-спектрометрией—хромато-масс-спектро-метрия. [c.131]

Итак, качественный масс-спектральный анализ основан на строении масс-спектров индивидуальных соединений. [c.462]

Масс-спектрометрия приобрела большое значение особенно в области исследования углеводородов нефти, качественный и количественный состав которой определяется с точностью до +5% от каждого компонента смеси. Применение метода сравнения повышает точность масс-спектральных анализов. Для этого, наряду с масс-спектрограммой газовой смеси, снимают при одинаковых условиях спектры отдельных чистых газовых компонентов этой смеси. При таком методе анализа состава газовой смеси относительные ошибки в определении отдельных компонентов смеси снижаются до 1 %. [c.255]

Описаны физические принципы и аппаратурное оформление метода, получение и интерпретация масс-спектров, обработка масс-спектральных измерений на ЭВМ с учетом специального математического обеспечения. Значительное внимание уделено масс-спектральному анализу в сочетании с методами разделения и термодесорбции. Обсуждается применение эмиссионной масс-спектрометрии в органическом анализе и механизм образования вторичных ионов из молекулярных диэлектрических веществ, в частности полимеров. Рассматриваются общие принципы идентификации и качественного анализа сложных смесей по масс-спектрам. [c.2]

КАЧЕСТВЕННЫЙ МАСС-СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ [c.44]

Все методы анализа можно классифицировать по их способности выдавать информацию о содержании одного или многих элементов в каждом конкретном случае. Несмотря на то что многие методы обеспечивают получение одновременной информации о содержании нескольких элементов, только эмиссионный спектральный анализ и масс-спектральный анализ с искровым источником позволяют одновременно определять широкий круг элементов. Эти методы исключительно ценны для качественного исследования неизвестных проб или для контроля методов очистки материалов. Очень удобно также применение фотопластинки для регистрации широкой области спектра. Однако методы одновременного определения многих элементов менее точны, чем методы определения одного элемента в оптимальных условиях. Поэтому требуется разумный выбор подходящих методов анализа для получения необходимой информации. [c.22]

Масс-спектральный метод позволяет проводить анализ химического состава смесей и элементный анализ. Возможен качественный и количественный анализ. Количественный анализ основан на пропорциональности интенсивности линий масс-спектра каждого из веществ его парциальному давлению в области ионизации. Суммарный масс-спектр аддитивно складывается из масс-спектров всех компонентов смеси. Можно анализировать все смеси (газы, жидкости, твердые), которые в ионизационной камере прибора полностью испаряются без разложения компонентов. Эффективность масс-спектрометрии как метода молекулярного анализа сильно увеличивается при его комбинациях с хроматографией, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопией. Особенно эффективна комбинация с хроматографией, когда [c.451]

Было проведено [86] широкое исследование потенциально опасных загрязнении окружающей среды с помощью ГХ—МС метода При этом особое внимание обращалось на выбор характеристических масс спектральных пиков и оптимизацию хромато масс-спектральных параметров для обеспечения идентификации и качественного анализа Использовался метод получения полного масс спектра в различных точках хроматографи- [c.140]

В книге сохранено описание большинства процедур предварительной характеристики вещества, опубликованных в предыдущих изданиях (определение температур плавления и кипения, выяснение характера растворимости и т. п.). Однако при обсуждении этих операций описаны также соответствующие наиболее современные приемы (например, проверка чистоты веществ с помощью тонкослойной хроматографии и др.). Раздел о качественном элементном анализе (путем сплавления с натрием) дополнен описанием использования масс-спектрометрии и других новейших методов одновременно для качественного и количественного анализа. Мы рекомендуем определять молекулярную массу веществ с помощью описанных в настоящей книге методов масс-спектрометрии или осмометрии в паровой фазе вместо приведенного в предыдущих изданиях метода Раста, основанного на измерении понижения температуры замерзания. Этот метод слишком часто приводит к неудачным результатам. В соответствии с многочисленными пожеланиями читателей в настоящем издании группы растворимости вновь обозначены буквами латинского алфавита (5], Зг, А1 ит.д.), как и в четвертом издании. Кроме того, характеристики растворимости дополнены указаниями об отношении к органическим растворителям. Это приводит к результатам, полезным для спектрального анализа, хроматографического анализа и для перекристаллизации. [c.10]

В дополнение к определениям температуры пара и показателя преломления, которые обычно применяются для того, чтобы следить за течением разгонки и как средство интерпретации результатов разгонки, применяются также исследования других физических свойств, которые позволяют получить более полную картину исследуемой смеси. Так, иногда определяются плотности, вязкости, вращение плоскости поляризации света и температуры плавления. Обычно эти методы применяются лишь тогда, когда показатель преломления или точки кипения или обе величины вместе не дают точного ответа. Исследование вращения поляризованного света применяется к таким природным продуктам, как терпены и их производные. Температуры плавления и застывания имеют более широкое применение, в частности как критерий чистоты. Применение температур плавления получило значительное распространение в недавних исследованиях углеводородов, плавящихся при низких температурах [157]. Методы таких физических измерений могут быть найдены в книгах, посвященных физико-химическим методам [130], или в оригинальной литературе. Более широко применяются анализы с помощью ультрафиолетовых, инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния и масс-спектрального метода как для качественных, так и для количественных определений. [c.264]

В этом случае сочетание ГХ/МС является наиболее подходящей аналитической техникой, хотя современные масс-спектральные библиотеки не всегда дают правильный ответ при анализе неизвестного соединения. Для повышения надежности качественного анализа наряду со спектральной информацией необходимо использовать хроматографические параметры удерживания (см. гл. И) или коэффициенты распределения (см. гл. VI), а также применять дополнительно другие приемы хроматографической идентификации, например, получение производных (гл. VII) и др. [c.608]

Чтобы показать успешно улучшенные результаты работы в этом направлении, для качественного анализа пробы продуктов прямой гонки калифорнийской нефти с конечной точкой кипения 227°С колонка длиной 3,3 м была заменена колонкой длиной Юме последующим переводом выделенных методом газовой хроматографии фракций в масс-спектрометр. Полученная хроматограмма представлена на рис. 13, где результаты идентификации масс-спектральным. методом обозначены снизу шкалы. Составы данной и описанной ранее проб аналогичны поэтому при изучении ко.мпонентов и Св можно сделать вывод, что разделение действительно улучшилось. [c.188]

В практике аналитического контроля приходится сталкиваться с соединениями, не входящими в список приоритетных загрязнителей. Поэтому правильная идентификация при таком скрининге чрезвычайно важна. В этом случае сочетание КГХ/МС является наиболее подходящей аналитической техникой, хотя современные масс-спектральные библиотеки не всегда дают правильный ответ при анализе неизвестного соединения. Для повышения надежности качественного анализа наряду со спектральной информацией необходимо использовать хроматографические параметры удерживания. Комбинированные методы дают дополняющую друг друга информацию, позволяющую произвести правильную идентификацию веществ, которые не могут быть опознаны с помощью какого-либо одного метода. [c.39]

Максимальный объем пробы определяется общим количеством образца и растворителя, которое можно ввести в хроматограф без разрушения слоя стационарной фазы колонки. При качественной идентификации часто приходится проводить два отдельных хромато-масс-спектральных исследования одно — со стандартной загрузкой пробы без ухудшения эффективности разделения и второе — с перегрузкой колонки для анализа микрокомпонентов. [c.105]

Успешное проведение количественного и качественного анализа во многом определяется выбором приемов подготовки образца к анализу. Одним из таких приемов является перевод компонентов в различного рода производные (так называемая дериватизация), что позволяет устранить потери за счет адсорбции, а также термического или каталитического разложения пробы в ходе анализа и улучшить хроматографическое разделение (за счет уменьшения полярности и увеличения летучести пробы). Вместе с тем, при модификации соединений можно усилить или даже создать новые индивидуальные и/или групповые масс-спектральные характеристики. [c.126]

В аналитической химии соединения лития применяют для самых различных целей. Карбонат лития используют при спектральном анализе различных объектов в качестве буфера [904]. Метаборат лития применяют как плавень при анализе силикатов [924]. Алюмогидрид лития используют для определения активного водорода в анализе органических веществ [479]. Хлорид лития находит применение при потенциометрическом титровании в неводных средах [856] и косвенном методе определения фтора [686]. Электроды из литиевого стекла используются для измерения pH в широком интервале (1,0—12,5) [162]. Ферроцианид лития применяют при качественных реакциях для открытия кадмия [201], а кобальтинитрит лития — для определения калия. Легкость обнаружения лития и его количественного определения спектральными методами позволяет его использовать для изучения кинетики передвижения масс воды (инжекционный метод разбавления [638]). [c.25]

При обычном масс спектральном анализе условно считают что качественный анализ заключается в установлении состава двух или многокомпонентных смесей и приближеннои оценке их состава [148] Под идентификацией можно понимать отне сение данного вещества к весьма узкому типу известных ве ществ Если идентифицируемое вещество ранее не было иссле довано, то возникает необходимость установления его структу ры с той или иной степенью приближения [c.88]

Изложены основные принципы молекулярного масс-спектрального анализа углеводородов и ге--тероатомных соединений в нефтях, продуктах переработки нефти, угля, горючих сланцев. Рассматриваются вопросы представления масс-спектров сложных смесей, выделения аналитических признаков и определения калибровочных коэффициентов, методы качественного и количественного анализа группового состава. Приведены методики анализа насыщенных и ароматических углеводородов,, серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и примеры их определения в нефтях. [c.239]

Особенно важное значение имеют масс-спектральные характеристики при структурном анализе узких фракций сернистых ди-стиллатов. Впервые детальный качественный масс-спектральный анализ фракций, полученных из кислого гудрона при обработке высокосернистого дистиллата (т. кип. 165—280 °С) западно-техасской нефти, был выполнен в 1952 г. Броуном и Мейерсоном [77]. Ими были указаны возможные классы бициклических и трициклических насыщенных сульфидов, присутствующих в этих фракциях. Позднее этим же методом было обнаружено присутствие полуароматических сульфидов — тиаинданов или тиатетралинов — во фракции 225— 400 °С нефти месторождения Уоссон [2]. [c.26]

Наряду с обычными методами определения галоидных соединений фтора все большее значение приобретают инструментальные методы — газо-жидкостная хроматография и масс-спектральный анализ. Метод газо-жидкостной хроматографии дает возможность проводить количественные определения агрессивных фторидов. Таким путем были проанализированы смеси lj, GIF, GIF3, HF и UFg [20]. Кроме того, отдельно были получены кривые для Вга и BrFg, так как в смеси с фторидами хлора эти вещества не могли быть определены из-за взаимодействия соединений. Масс-спектральный анализ применяют для быстрого качественного определения фторидов галогенов [21]. [c.312]

Эффективность стабилизации топлива антиокислительной присадкой зависит от ее кинетических характеристик (емкости, эффективности) и концентрации в топливе. Поэтому контроль за содержанием присадки в топливах чрезвычайно важен. Азотсодержащие присадки, в частности производные га-фени-лендиаминов, можно определить в топливах методами химического анализа качественно в концентрации 0,0005% (масс.) 278] и количественно в концентрации 0,001% (масс.) и выше 278, 120, с. 196—205]. Чувствительность описанных в литературе методов химического, спектрального, полярографического анализа фенолов в топливах [278—285, 120 с. 196—205] не ниже 0,01% (масс.). [c.137]

Спектральный анализ. С целью идентификации алкалоидов кроме качественных реакций и хроматографического анализа определяют температуру плавления, удельное вращение, брутто формулу, молекулярную массу, получают ряд производных, oпpeдeляFOT ИХ константы. Кроме того, для идeнтификaFI,ни алкалоидов широко Используют УФ, ИК, ПМР, масс-спектры. При этом иет необходимости снимать одновременно спектры исследуемого вещества и звестного образца, поскольку последний можно взять из литера- уры. [c.139]

Качественно А обнаруживаю г с помощью эмиссионного спектрального анализа, осн характеристич линии-434,80 и 811,53 нм При количеств определении сопутствующие газы (Oj, N2, Н СО,) связываются специфич реагентами (Са, Си, МпО, СиО, NaOH) или отделяются с помощью поглотителей (напр, водных р-ров орг и неорг сульфатов) Отделение от других благородных газов основано на разл адсорбируемости их активным углем Используются методы аиализа, основанные на измерении плотности, теплопроводности и др, а также масс-спектрометрич и хроматография методы [c.194]

Определение. Качественно Г. обнаруживают с помошью эмиссионного спектрального анализа осн. характеристич. линии 587,56 и 388,86 нм. Для количеств, определения пользуются методами, основанными на измерении физ. СВ-в (плотности, теплопроводности и др.), а также масс-спектро-метрией н газовой хроматографией. [c.514]

Исследование ускорителей вулкагшзации и продуктов их тер мического распада. Масс-спектральный метод позволяет выявить аналитические характеристики индивидуальных веществ для идентификации этих соединений в вулканизатах и различных средах, контактирующих с эластомерами [45, 46]. Дня этого термолиз резин проводят в баллоне напуска масс-спектрометра с последующим разделением продуктов методом молекулярной дистилляции. Для качественного состава образующихся соединений используют ионизацию электронами низких энергий, метод высокого разрешения и прямой анализ дочерних ионов. [c.146]

Для определения хрома масс-спектральным методом используют главным образом приборы, в которых ионы получаются путем электронного удара и искрового разряда. Первые обычно используют в сочетании с предварительным концентрированием хрома в виде летучих соединений. Так, при анализе нержавеющей стали с использованием прибора с двойной фокусировкой типа МС-9 из анализируемой пробы выделяют хром в виде гексафторацетила-цетоната хрома(1П) [629]. Предел обнаружения 0,05 нг Сг. 8-Окси-хинолинат хрома(П1) применяют для определения нанограммовых количеств хрома [923] качественно этим методом можно определить 5-10" 3 хрома. Метод определения хрома в лунных образцах и геологических материалах включает процесс превращения. Сг (III) в летучий хелат по реакции с 1,1,1-трифторпентандио-ном-2,4 в запаянной трубке, экстракцию его гексаном и последующий анализ паров экстракта методом изотопного разбавления на масс-спектрометре [736]. Погрешность метода — 1 отн.%. [c.98]

Качественный анализ основан на расшифровке положения линии в масс-спекгре. Идентификация осуществляется путем привязки к линиям основного элемента или введенного внутреннего стандарта, как это делается в атомно-эмиссионном спектральном анализе. [c.374]

ГАЗОВЫЙ АНАЛИЗ, качественное и количеств, определение состава смесей газов. Т. н. прямые методы Г. а.— в первую очередь хроматографию, спектральный анализ (эмиссионный и абсорбционный) и масс-спектрометрию — используют для непосредств. анализа сложных смесей, а также для определения их отдельных компонентов после разделения. Эти методы позволяют определять орг. и неорг., агрессивные и инертные в-ва. Они отличаются экспрес-сностью, высокой точностью анализа, низкими абсолютными (10" —10- г) и относительными (10 —10 = % в случае хромато-массчахектрометрии — до 10 —10 % ) пределами обнаружения а м. б. автоматизированы. Правильность результатов контролируют с помощью стандартных смесей, приготовленных иэ чистых газов. [c.116]

II часть посвящена масс-спектральным методам анализа. В настоящее время масс-спектрометрия стала, пожалуй, самым распространенным и универсальным аналитическим методом, в особенности после сочленения масс-спектрометра с хроматографом и создания хромато-масс-спектрометра с машинной записью и обработкой результатов по заданной программе. Работы, посвященные применению этого метода в том или ином виде, занимают основное место-в сборнике. Описаны методики хромато-масс-спектрометрического исследования индивидуальных соединений и смесей олефиновинафтенов, основанные на использовании микрореактора гидрирования методики качественного и количественного анализа группового состава углеводородных и гетероатомных соединений нефтяных фракций, твердых горючих ископаемых, рассеянного органического вещества осадочного чехла продуктов переработки нефти и др. Рассмотрены конкретные методики анализа указанных продуктов с использованием ЭВМ. Разобран вопрос о точности предлагаемых методик группового-анализа. Приводится подробный разбор конкретных примеров с детальным анализом всех особенностей методов для получения первичной информации о химическом составе и сделаны выводы, демонстрирующие применимость предложенных методов для решения широкого круга химических и геохимических задач. [c.4]

Анализ углеводородов топлив спектральными методами. Спектральные методы применяют для определения углеводородов той или иной группы, индивидуальных углеводородов, наличия отдельных структурных элементов молекулы и функциональных групп, а также для качественного и количественного установления неорганических элементов в топливах или продуктах их окисления. Наибольшее распространение для анализа топлив имеют методы определения их спектров поглоп] ения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, метод комбинационного рассеяния света, масс-спектрометрия и эмиссионный спектральный анализ [1, 7, 83-88]. [c.219]

Селективное детектирование ионов Название селективное детектирование ионов происходит от английского выражения sele ted ion monitoring . За этим понятием скрывается очень эффективный метод измерений, полностью оправдавший себя в качественном и количественном анализе примесей в области микро- и ультрамикроконцентраций. Для проведения такого рода измерений необходимы хромато-масс-спектральные приборы, позволяюш,ие быстро переходить от одного пика к другому и оборудованные интегрирующими усилителями и интерактивными системами обработки данных. [c.300]

Введение инструментальных методов анализа, особенно физических, позволило значительно увеличить число одновременно определяемых ионов. Если в классическом методе анализа допустимо ограниченное качественное и количественное определение двух-трех ионов, то в методе кондуктометрии оно увеличивается до четырех-шести, в полярографии до восьми-двенадца-ти, а в спектральном и масс-спектральном это количество измеряется десятками. Эти же методы позволили значительно увеличить чувствительность определения. К 1975 г. она доведена до 10 моль/л, или 10 —10 % уверенных определений, а в некоторых случаях она может быть доведена до 10- —10- %. [c.310]

Условно можно считать, что качественный ХМС анализ — это установление состава смеси с приближенной оценкой относительного содержания компонентов. ХМС осуществляет структурную идентификацию компонентов сложных смесей и количественное определение одного или более известных компонентов. Последнее относится, главным образом, к анализу микропримесей в сложных смесях. В этом случае поиск будет строго направленным, поскольку известны хроматографическое время удерживания и масс-спектр определяемого соединения, и вполне-достаточно только подтвердить наличие определенных характеристических ионов в конкретной временной точке хроматограммы. Аналогичная упрощенная ситуация возникает и при так называемом частичном качественном анализе, цель которого-установить присутствие или отсутствие тех или иных микрокомпонентов в пробе. При этом отсутствие характерных масс-спектральных линий определенного соединения еще не говорит о его отсутствии в пробе, а может лишь означать, что концентрация его меньше предела обнаружения. [c.121]

Данная работа имела целью некоторое усовершенствование методики детектирования хроматограмм на произвольных массах и ее применение к анализу, (главным образом — качественному) различных химических систем. Использовался масс-спектрометр МИ-1305 с хроматографической системой напуска (рис. 1), существенной частью которой являлся дозатор, обеспечивавший воспроизводимый напуск небольших лорций исследуемой смеси паров в капиллярную колонку . Среди примесей, найденных при анализе формальдегида , был обнаружен диметоксидиметиловый эфир, масс-спектр которого ранее не был изучен данные, полученные из хроматограмм (табл. 1), оказались близкими к спектру, полученному при последующем масс-спектральном исследовании данного вещества. Отметим, что интенсивность стандартных масс 39, 41 и 43 в его масс-спектре очень мала. [c.58]