Полиэтилен высокой плотности . Полиэтилен линейный

Исследование газопроницаемости пленок полимеров, находящихся в равновесии с сорбированными парами, показало, что при сорбции паров СеНи и U полиэтиленом низкой плотности наблюдается значительное повышение проницаемости полиэтиленовых пленок по отношению к азоту и кислороду . При этом значение коэффициентов газопроницаемости Р полиэтилена линейно возрастает с увеличением весовой концентрации сорбированного гексана, а значение энергии активации Ер остается приблизительно постоянным. Изменение значений Р обусловлено ростом коэффициента диффузии D, в то время как коэффициент растворимости газов а при сорбции пленкой органических растворителей существенно не изменяется. В системе гидрат целлюлозы — вода значение Р для О2 и N2 и в особенности для СО2 быстро возрастает с увеличением относительного давления паров воды. График зависимости Р для Oj от весовой концентрации воды в гидрате целлюлозы имеет два линейных отрезка, пересекающиеся в точке, отвечающей относительной влажности, равной 74%. На значения Р полиэтилена для О2, N2, СО2 относительная влажность газов не влияет. Предполагается, что сорбция паров воды не влияет на содержание кристаллической части и набухание происходит только в аморфных областях полимеров. Газопроницаемость смеси газов часто зависит от высокой растворимости одного из входящих в смесь газов. Так, исследование полиэтилена по отношению к смеси этана с бутаном показало что проницаемость смеси увеличивается с ростом концентрации бутана по сравнению с расчетной (по исходным коэффициентам Р) [c.172]

Полимеры с высокой подвижностью линейных макроцепей способны к образованию кристаллической структуры. Это, например, полиэтилен высокой плотности, полипропилен, фторопласт, некоторые виды полиамидов, полиформальдегид. [c.13]

Полиэтилен высокого давления с плотностью 0,92 г/см , имеющий высокую степень разветвления и относительно низкую глубину кристаллизации (55 о), обладает более высокой проницаемостью, чем полиэтилен низкого давления, имеющий линейную структуру и более высокую плотность упаковки кристаллических образований. [c.438]

К действию указанных веществ, чем полиэтилен высокой плотности. Очень высокую устойчивость к действию силиконового масла (обычного ингредиента, входящего в состав лаков) обнаружили полиэтилен низкой плотности и полипропилен, но не линейный полиэтилен. Метилэтилкетон (растворитель для лаков) и метиловый спирт проникают через полиэтилен низкой плотности и полипропилен в значительно меньщей степени, чем через линейный полиэтилен. Оба типа полипропилена в некоторых [c.39]

За сравнительно короткий исторический период полиэтилен превратился в наиболее массовый конечный нефтехимический продукт, получив широкое распространение во всем мире. Долгое время бытовало золотое правило (не потерявшее актуальности и теперь), которое формулируется так если хотите, чтобы нефтехимический комплекс работал эффективно, включите в его состав производство полиэтилена. В настояш,ее время в мире производится три основных вида полиэтилена - полиэтилен высокой плотности, полиэтилен низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности каждый из видов полиэтилена насчитывает десятки марок. Свойства полимеров определяются молекулярно-массовым распределением цепей полимера, наличием в нем сомономеров, спецификой применяемого катализатора, изменением условий реакции полимеризации, типом используемого оборудования. Ряд производителей ориентируются на выпуск относительно узкой номенклатуры марок полиэтилена (универсальные марки), но большинство все же стараются расширить номенклатурный ряд выпускаемой продукции, производя специализированные марки полиэтилена, рассчитанные на строго определенного потребителя. [c.192]

Полиэтилен высокой плотности получают полимеризацией этилена при 60 °С и давлении 0,4—0,5 МПа в присутствии металлоорганического катализатора в среде органического растворителя. Молекулярная масса полимера около 1 ООО ООО. Он имеет менее разветвленную молекулярную структуру, чем ПНП (5—15 метильных групп на каждые 1000 атомов в линейной молекуле содержание кристаллической фазы составляет около 90%. Аморфные участки в полиэтилене обусловливают его гибкость, эластичность и высокую морозостойкость. Наличие кристаллической фазы способствует повышению химической стойкости, механической прочности и теплостойкости. [c.85]

Основное направление модернизации производства этилена— использование взаимозаменяемого сырья нафты, этана, газойля и др., производства хлора и каустической соды — внедрение ионообменных мембран, производства полиэтилена — создание универсальных установок, на которых мол<но вырабатывать полиэтилен низкой и высокой плотности и линейный низкой плотности. [c.30]

Линейный полиэтилен высокой плотности 1300 1 2000 1 [c.66]

Полиэтилен [—СНг—СНг—]п — продукт полимеризации этилена. В зависимости от способа получения различают полиэтилен высокого и низкого давления. Полиэтилен низкого давления, получаемый методом ионной полимеризации при низком или нормальном давлении в присутствии катализаторов Циглера — Натта, имеет линейную структуру и характеризуется высокой степенью кристалличности, что придает ему большую плотность. Средняя молекулярная масса такого полиэтилена составляет 50—800 тыс. Все это отличает его от полиэтилена высокого давления, который образуется при радикальной полимеризации и имеет меньшую устойчивость к повышению температуры и незначительную твердость. [c.392]

Полиэтилен. В СССР выпускается полиэтилен ВД низкой плотности или разветвленный (получаемый по методу высокого давления) и полиэтилен НД высокой плотности или линейный (получаемый по методу низкого давления). [c.104]

Полиэтилен высокой плотности (линейный) [c.47]

Следует кратко обсудить и другой эффект, связанный с температурой, так как он может легко привести к путанице относительно сопротивляемости растрескиванию полиэтиленов высокой плотности. Как мы уже отметили, растрескивание является результатом суммарного воздействия внешних и внутренних напряжений. Роль последних возрастает по мере увеличения плотности настолько, что быстро охлажденные полиэтилены высокой плотности могут обладать сопротивляемостью растрескиванию намного худшим, чем медленна охлажденные образцы просто потому, что у последних внутренние напряжения будут меньше. Это поведение обратно поведению, обычно присущему полиэтиленам низкой плотности. Причиной различия являются, вероятно, гораздо большие времена релаксации более линейных образцов. Сопротивляемость растрескиванию полиэтилена высокой плотности возрастает после отжига при повышенных температурах (ниже области плавления) образцов, отлитых обычным образом, так как при отжиге облегчается релаксация напряжений. При этом происходит, конечно, некоторое укрупнение кристаллической структуры точно так же, как и у полиэтиленов меньшей плотности, однако этот эффект в течение нескольких первых часов отжига перекрывается положительным эффектом от релаксации напряжений. Это повышение сопротивляемости растрескиванию стабильно, в отличие от полученного закалкой полимеров низкой плотности. Разумная тепловая обработка после литья может быть реальным способом повышения сопротивляемости растрескиванию полиэтиленов высокой плотности. Низкая скорость охлаждения, как уже отмечалось, существенно уменьшает время (до 2,5 ч — см. табл. 3), требуемое для разрушения образца при испытаниях на растрескивание. Это удобно для лабораторных испытаний, но в то же время вызывает ряд вопросов. Указывают ли результаты подобных испытаний на то, что изделия данного полиэтилена будут быстро раз- [c.345]

В работе [509] спектроскопия ЯМР использована для определения разветвленности полиолефинов. Существенно, что в ней не приведено никаких данных по полиэтилену высокой плотности и сополимерам этилена с пропиленом. Полагают, что с помощью этого метода нельзя получить количественных данных для сополимеров с содержанием пропилена менее 10%. Метод ЯМР, однако, применяется для анализа сополимеров этилена с пропиленом, содержащих более 50% пропилена. В работах [514, 515] при определении распределения звеньев в сополимерах этилена с пропиленом проведено отнесение резонансных линий с помощью модельных соединений и эмпирического уравнения, выведенного [517] для низкомолекулярных линейных и разветвленных алканов. Приведены [516] немногочисленные [c.133]

Более высокая плотность полиэтиленов низкого и среднего давления по сравнению с полиэтиленом высокого давления объясняется линейным строением макромолекул, их более плотным прилеганием. Полиэтилен высокого давления называют также .полиэтиленом низкой плотности , а полиэтилены низкого и среднего давления — полиэтиленом высокой плотности . [c.95]

Рис. 269. Концентрация полимера (полиэтилен высокой плотности) в отдельных фракциях в зависимости от объема растворителя. Растворитель 60% декалина, 40% бутилцеллозольва осадитель 30% декалина, 70% бутилцеллозольва. Линейный градиент растворителя.

Содержание кристаллической части в полиэтилене высокой плотности по результатам измерения плотности составляет 70—75%, тогда как результаты рентгенографических исследований дают более высокое значение — 75—80%. Содержание кристаллической части в сильно разветвленном полиэтилене снижается до 40%, а в полностью линейном полиметилене (полученном разложением диазометана) достигает более 95%. [c.193]

Полиэтилен производят в виде двух модификаций низкой и высокой плотности. Полиэтилен низкой плотности состоит из разветвленных макро молекул, в то время как полимер высокой плотности в основном содержит линейные цепи. [c.170]

Структура потребления в развивающихся странах отличается еще более высокой долей полиэтилена Так, структура потребления этилена в латиноамериканских странах такова (%) полиэтилен низкой плотности (включая линейный) - 40,4 полиэтилен высокой плотности - 22,9 окись этилена и этиленгликоль - 12,3 винилхлорид - 12 этилбензол и стирол - 5,0 прочие - 7,4 [39]. [c.78]

В ближневосточном регионе в 1988 г. структура потребления этилена была такова (%) полиэтилен низкой плотности (включая линейный) - 27, полиэтилен высокой плотности - 18, окись этилена и этиленгликоль - 15, винилхлорид - 18, стирол - 5, прочие - 17. В настоящее время структура потребления этилена в этом регионе приблизилась к структуре в развитых странах. [c.78]

В расположенном неподалеку г. Гелен голландская компания DSM располагает двумя этиленовыми установками суммарной мощностью 1200 тыс. т/год с перспективой увеличения еще на 100 тыс, т/год. Одновременно с этиленом здесь производится пропилен (545), бензол (300), бутадиен (120). На основе базовых нефтехимических полупродуктов производятся НАК (200), капролактам (220), полиэтилен низкой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности (565), полиэтилен высокой плотности (280), полипропилен, пластики АБС, МТБЭ, Совместная компания Dex (DSM и Еххоп) в г, Бик производит полиэтилен высокой плотности (120 тыс. т/год). [c.444]

Полиэтилен высокой плотности или линейный (ПЭВП или ЛПЭ) Ответвления отсутствуют 0,94-0,96 На катализаторе Циглера-Натгы Высокая прочность при растяжении, низкая ударная прочность Хрупкая пленка с хорошими газонепроницаемыми свойствами [c.15]

Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. Б гомополимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионноГ полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кpи тaJrличнo ти в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометапа (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе- [c.182]

Полиэтилен высокой плотности — это линейный полимер из этилена, имеющий небольшую разветвленность. Пленки из ПЭВП жестче, чем пленки из ПЭНП, хотя все же достаточно гибки, и имеют меньшую прозрачность. Они обладают лучшими барьерными свойствами, но проницаемость кислорода и диоксида углерода все же слишком высока, чтобы ПЭВП мог служить барьером для этих газов. [c.233]

Сопротивляемость полиэтилена термическому растрескиванию определяется в общем теми же факторами, что и его сопротивляемость растрескиванию под влиянием поверхностно-активных веществ, однако относительное значение факторов может быть несколько иным. Степень кристалличности, оцениваемая по плотности, очевидно, является самым важным фактором . Замечено, что даже в случае растрескивания под действием поверхностно-активных веществ, при возрастании плотности роль ее по сравнению с ролью величины молекулярного веса увеличивается. Так как термическое растрескивание характерно для полиэтиленов высокой плотности, то кажется закономерным, что плотность в этом случае играет решающую роль. При этом, как показали Карей, Снайдер и Вакос , средний молекулярный вес остается важным фактором (рис. 15). Из рис. 15 видно, что равной сопротивляемостью термическому растрескиванию обладают полиэтилен с индексом расплава 2 и плотностью 0,92 г/сж (испытание при постоянной нагрузке), полиэтилен с индексом расплава О, 5 и плотностью 0,95 см и полиэтилен с индексом расплава 0,1 и плотностью 0,96 см . Эти же авторы указывают, что оба показателя — среднечисловой и средневесовой молекулярный вес значительно ниже для более линейных полиэтиленов при данном зна- [c.366]

Полиэтилен высокой плотности и линейный полиэтилен низкой плотности с помощью газофазного процесса при низком давлении ( юнипол ) получают по технологии фирмы Union arbide. Процесс газофазной полимеризации в слое запатентованного фирмой твердого катализатора позволяет получать широкий спектр полиэтиленов с различными свойствами. Индекс расплава и распределение молекулярных масс регулируются подбором катализатора, а плотность полимера - изменением содержания второго сомономера. По технологии юнипол в различных странах мира построено около ста реакторных линий мощностью от 40 до 220 тыс. т/год. [c.193]

Изомерия у полимеров. Большие размеры макромолекул полимеров обусловили и еще одну важную особенность их в сравнении с низкомолекулярными вен1ествами той же химической природы. Как известно, уже у бутана могут быть два структурных изомера — нормальный и изо-бутан. Огромная макромолекула полимера может быть линейной и разветвленной, т. е. иметь боковые ответвления от основной цепи. Если при этом молекулярная масса линейной и разветвленной молекул одинакова, то они являются изомерами. Физические и механические свойства полимеров, состоящих из линейных макромолекул, сильно отличаются от свойств полимеров, состоящих из разветвленных макромолекул (например, полиэтилен высокой плотности и полиэтилен низкой плотности). [c.8]

В промч ти К.-и. п. осуществляют как крупнотоннажные непрерывные процессы. Полимеризацию чаще всего проводят в среде орг. р-рителя (см. Полимеризация в растворе), реже-методом газофазной полимеризации. В связи с высокой чувствительностью металлоорг. катализаторов к каталитич. ядам требуется высокая степень очистки мономеров и р-рителей от следов О2, Н2О и др. В промч ти К.-и. п. производят ок. /з общего кол-ва полиэтилена (полиэтилен высокой плотности и т. наз. линейный полиэтилен низкой плотности, т.е. сополимер этилена с небольшим кол-вом а-бутена), полипропилен, этилен-пропиленовые каучуки, высшие полиолефины, 1/ис-1,4-полиизопрен и 1/ис-1,4-полибутадиен (см. Изопреновые каучуки синтетические, Бутадиеновые каучуки). Суммарное мировое произ-во полимеров методами К.-и. п. измеряется многими млн. т. [c.465]

НИЮ белого твердого вещества, которое оказалось полиэтиленом. Этот продукт представлял собой то, что сейчас называют полиэтиленом низкой плотности (высокого давления). Неболь-щие значения плотности и температуры плавления полиэтилена низкой плотности по сравнению с полиметиленом объясняются разветвленностью его цепи. Во время второй мировой войны объем производства полиэтилена высокого давления увеличился и к 1945 г. достиг 15 тыс. т/год. Усовершенствование технологии получения и переработки полиэтилена в послевоенные годы привело к очень быстрому росту производства полимера низкой плотности. Однако наиболее важным достижением этого периода явилось открытие Циглером в 1953 г. полиэтилена высокой плотности. Циглер установил, что соединение, образующееся при взаимодействии четыреххлористого титана с алюминийалкилами, способно вызывать полимеризацию этилена при умеренных температурах и атмосферном давлении. Благодаря своей более линейной структуре полученный полимер имел более высокую степень кристалличности, чем полиэтилен низкой плотности, что обусловливало его повышенные температуру плавления и механическую прочность. Приблизительно в одно время с открытием Циглера фирма Phillips Petroleum Со. разработала процесс получения полиэтилена высокой плотности при среднем давлении [4 МН/м (40 атм)] катализатором реакции служил СгОз па алюмосиликатном носителе, Полученный этим методом продукт обычно даже более линеен, чем полиэтилен, синтезированный по методу Циглера. [c.251]

Полиэтилен (—СНг—СНг—)п- Техническое применение нашел полиэтилен трех видов полиэтилен низкой плотности, получаемый при высоком давлении1500 ат (полиэтилен высокого давления), полиэтилен, получаемый при среднем давлении 50 ат (полиэтилен среднего давления) и полиэтилен высокой плотности, получаемый при низком давлении 5—6 ат (полиэтилен низкого давления). Полимеризация этилена при высоком давлении и температуре около 200° С протекает в газовой фазе в присутствии небольшого количества кислорода. Образующиеся перекисные соединения распадаются при повышенной температуре с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию этилена. Для полиэтилена низкой плотности характерна разветвленность структуры, в результате чего снижается степень кристалличности, теплостойкость и механическая прочность этого полимера по сравнению с аналогичными полимерами линейной структуры. [c.11]

Начиная с середины 50-х годов появились и превратились в крупнотоннажные материалы полиэтилен высокой плотности, полипропилен, ударопрочный полистирол, АБС-пластик. В эти же годы получило развитие производство практически всех конструкционных пластиков (полиформальдегид, поликарбонат, линейные полиэфиры, полифениленоксид, полисульфон и др.). К масштабам крупнотоннажных пластиков приблизился полиуретан, были созданы производства фторированных полимеров, кремнипорганнческих и других термически стойких полимеров. [c.32]

Особенностью катализаторов Циглера — Натта является высокая скорость полимеризации в мягких условиях с образованием полимеров стереорегулярной структуры. Применение этих катализаторов позволило синтезировать высокомолекулярный полипропилен с заданной структурой (изотактической, синдиотактический или стереоблоксополимер), полиэтилен, характеризующийся высокой линейностью, содержащий до 85% кристаллической фазы при значительной длине макромолекул. Такой полиэтилен (полиэтилен высокой плотности) обладает более высокой температурой плавления и лучшими физико-механическими показателями, чем полиэтилен низкой плотности, образующийся при радикальной полимеризации. Применение катализаторов Циглера — Натта открыло новые возможности полимеризации диеновых углеводородов изменением состава катализатора можно регулировать микроструктуру полимеров от преимущественного положения звеньев в , А-транс-положении до почти 100%-ного содержания звеньев в 1,4-г ыс-поло-жении. При полимеризации изопрена с использованием каталитических систем типа Циглера — Натта получают полимер, по структуре и свойствам аналогичный натуральному каучуку (СКИ-3). [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология