Реакции удаления меркаптанов

РЕАКЦИИ УДАЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ 47 [c.475]

РЕАКЦИИ УДАЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ 477 [c.477]

При определенных условиях одновременно с реакцией конверсии меркаптанов в дисульфиды может происходить удаление элементарной серы [c.23]

Удаление меркаптанов щелочной промывкой связано с большими трудностями. Кислые свойства меркаптанов снижаются при увеличении длины углеводородной цепи, и вследствие этого высшие меркаптаны не реагируют со щелочью. Помимо реакций образования меркаптидов в присутствии кислорода воздуха происходит окисление меркаптанов с получением дисульфидов [c.147]

Эти катализаторы, по-видимому, обладают весьма высокой активностью в реакциях удаления органических сернистых соединений, особенно сероуглерода и меркаптанов, из синтез-газа в присутствии сероводорода. Однако тиофен на этих катализаторах не разлагается, а при сравнительно высоком содержании вызывает отравление катализатора. Согласно литературным данным [25] при двух значениях температуры процесса 300 и 450° С и объемной скорости 2000 из 1 газа удается удалить 0,3—0,8 г органической серы (присутствующей в виде сероуглерода) и 3,4—6,8 г сероводорода и тем самым снизить содержание общей серы до менее 2,3 мг на 1 м . При этих условиях поглотительная емкость катализатора по отношению к сере достигает в зависимости от полноты регенерации б—14% от его веса. [c.329]

Меркаптаны являются нежелательной примесью моторного топлива и керосинов из-за их отвратительного запаха и коррозионного действия. Обыкновенный метод удаления меркаптанов в практике очистки состоит в обработке так называемым докторским раствором, состоящим из раствора окиси свинца (РЬО) в едком натре. Докторская проба, в которой употребляется этот реактив, является обычным методом определения меркаптанов в легких маслах. Химизм этой реакции был разобрав в гл. 19. [c.1235]

Таким образом, реакция окисления меркаптидов железа кислородом воздуха может служить основой для создания процесса регенерации поглотительных растворов. Очистка оксидом железа наиболее широко применяется в случаях, когда важно полное удаление меркаптанов из газа. [c.120]

И дисульфидов может способствовать термическое разложение (обычно путем конверсии в сероводород, происходящей в подогревателе). Однако удаление из газа линейных и циклических сульфидов происходит, несомненно, каталитическим путем, поскольку эти компоненты способны реагировать на катализаторе при температурах, при которых они термически стабильны. Тиофены разлагаются с трудом и в условиях сэндвича Ай-Си-Ай степень удаления их на окиси цинка незначительна. Поэтому соединения типа тиофена иногда относят к нереакционноспособной сере , а другие соединения серы — к реакционноспособной . Скорость разложения меркаптанов, дисульфидов и сульфидов прямо пропорциональна парциальному давлению серусодержащего компонента и почти не зависит от парциального давления углеводорода. На скорость разложения тиофена заметно влияет парциальное давление углеводорода, порядок реакции по парциальному давлению гептана будет равен 0,5. [c.74]

Фенолы не реагируют с углекислой щелочью, поэтому полнота извлечения нафтеновых кислот достигается лишь при нагреве нефтепродукта с целью удаления СОа из сферы реакции. Для извлечения меркаптанов и фенолов углекислые щелочи в обычных условиях не применимы. [c.167]

Учитывая это, большинство светлых дистиллятов подвергают очистке от меркаптанов (демеркаптанизации). Сущность такой направленной очистки состоит в переводе их в дисульфиды с последующим полным или частичным удалением последних. В основе образования дисульфидов из меркаптанов лежат следующие реакции [c.436]

Скорость расходования водорода представляет собой сумму скоростей гидрирования всех индивидуальных компонентов, содержащихся в углеводородной фракции. Поскольку методы раздельного определения индивидуальных компонентов в сырье и продуктах процесса отсутствуют, проследить протекание реакции каждого компонента невозможно. Некоторое представление об относительных скоростях можно получить на основании работ, проведенных на сравнительно простых смесях, которые применялись для изучения отдельных реакций. Установлено, что обессеривание легких дистиллятов протекает быстро. Гидрирование меркаптанов и сульфидов успешно осуществляют при низких давлениях, низких температурах и высоких объемных скоростях, но присутствие олефинов, конкурирующих за активные центры катализатора, тормозит гидрирование подобных сернистых соединений [25]. Гидрирование тиофеновых соединений протекает гораздо медленнее кинетика его совершенно иная [20]. Скорость обессеривания крекинг-бензина снижается с повышением давления [25], но при гидроочистке тяжелых нефтяных фракций для удаления тиофеновой серы обычно наблюдается обратная зависимость [2, 32]. [c.208]

Эта реакция обратима и легко протекает лишь с низшими. меркаптанами, При использовар1ии этой реакции в промышленности для удаления меркаптанов из нефгяш.1х фракций полного их выделения не наблюдается в связи с тем, что образующиеся высокомолекулярные меркаптиды легко гидролизуются водой. Чем выше молекулярная масса меркаптанов, тем легче гидролизуются меркаптиды и тем труднее становится выделять их с помощью щёлочи. Меркаптаны легко образуют соли с металлами (особенно тяясёлыми) и их оксидами, вызывая коррозию металла [c.72]

Очистка плумбитом натрия применяется для удаления из бензина меркаптанов, вызывающих коррозию емкостей и двигателей понижающих чувствительность бензинов к ТЭС и придающих ему неприятный запах. Раствор нлум-бита натрия готовят путем растворения двух частей едкого натра и одной части окиси свинца в пятнадцати частях воды с последующим продуванием через смесь воздуха. Применение этого реактива основано на его способности вступать в реакцию с меркаптанами. В результате реакции образуются меркаптаны свинца, к-рые после прибавления к смеси элементарной серы переходят в нейтральные, не корродирующие металл дисульфиды. [c.436]

Выше мы видели, что удаление меркаптанов раствором едкого атра не достигает своей цели, вследствие обратимости реакции и слабости течения ее с высокомолекулярными меркаптанами. Поэтому с целью радикального уничтожения, присутствия меркаптанов прибегают к плумбитной очистке. Несь ря на то, что процессы плум-битной очистки бензинов применяются на практике давно, химизм очистки остается во многом спорным. [c.62]

При такой щелочной обработке некоторые меркаптаны извлекаются из дестиллатов в виде щелочных солей или меркаптидов. Полного удаления меркаптанов этим способом дос1 игнуть не удается, за исключением, быть может, низших представителей, или же в тех случаях, когда меркаптанов имеется очень мало. Это объясняется тем фактом, что меркаптиды щелочных металлов, подобно их сульфидам, легко гидролизуются. Поэтому взаимодействие между щелочами (в водном растворе) и меркаптанами можно представить в виде обратимой реакции [c.472]

Итак, водная щелочь представляет собой реагент, явно недостаточный для обессеривания нефтепродуктов. Особенно сложной оказалась эта задача в отношении удаления меркаптанов, присутствие которых снижает октановую характеристику бензинов, уменьшая их приемистость к тетраэтилсвинцу. Одно время широкое распространение для борьбы с примесью меркаптанов получил так называемый докторский раствор (см. ниже). Ныне для этой цели предпочитают пользоваться либо водноспиртовыми растворами щелочи, причем применяются спирты метиловый или изобутиловый, либо водной щелочью с добавкой таннина или древесной смолы, как известно, богатой высшими фенолами. Высокая эффективность этих методов несомненна. Сущность химизма влияния спиртов и фенолов (а также таннина) на полноту удаления меркаптанов заключается, надо думать, в том, что присутствие этих веществ снин аст гидролизующее действие воды иа меркаптиды, образовавшиеся при действии щелочи на меркантаны, вследствие чего эта равновесная реакция резко смещается вправо. [c.619]

ОЧИСТКА ТОПЛИВ ПЛУМБИ-ТОМ НАТРИЯ — очистка, применяемая для удаления из бензина меркаптанов, к-рые вызывают коррозию емкостей и двигателей, понижают чувствительность бензинов к ТЭС и придают ему очень неприятный запах. Раствор плумбита натрия приготовляется путем растворения двух частей едкого натра и одной части окиси свинца в пятнадцати частях воды с последующим продуванием воздуха через смесь. Применение этого реактива оснонано на его способности вступать в реакцию с меркаптанами. В результате реакции происходит образование меркаптидов [c.133]

Установки Нефтепроекта, эксплуатируемые в настоящее время, работают обычно без очистных башен. Процесс парофазной очистки глинами вытеснен химической стабилизацией крекинг-бензина ингибиторами. Получаемый на установке крекинг-бензин защелачивают для удаления сероводорода и частично меркаптанов и после промывки водой смешивают с ингибитором (присадкой). Ингибитор — вещество, которое, будучи прибавлено к бензину в очень малых количествах, может замедлить и практически даже прекратить реакции окисления. Ингибитирован-ный бензин может храниться длительное время без изменения. [c.247]

Прием и хранение щелочи (рис. VIII.8). Щелочь на НПЗ применяется для удаления сероводорода и низших меркаптанов из сжиженных газов, бензиновых и керосиновых дистиллятов, для подщелачивания нефти, удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной очистки, а также для нейтрализации кислых стоков. [c.232]

В случае, если продукты распада сернистых соединений выводятся по тому же тракту, что п летучие вещества (электрокальци-натор), то продукты реакции будут образовывать сложный букет новых сернистых соединений. Действительно [91], в этом случае газы состоят из 70% НгЗ, 15% меркаптанов, 9% 50г и 5% СЗг. С другой стороны, совпадение величины потерь и количества удаленной серы [172] ири температурах выше 1200 °С позволяет предположить, что основными продуктами разложения органических соединений серы, содержащихся в коксе, следует считать элеме1[-тарную серу и сероводород. [c.222]

Щелочная очистка (защелачиванне) используется для удаления из нефтепродуктов сероводорода, низших меркаптанов и нефтяных кислот щелочная доочистка — для удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной очистки. [c.318]

Технологическая схема алкилирования представлена на фиг. 96. Подаваемая насосом Н1 бутан-бутеновая фракция за-ш,елачивается для удаления сероводорода и меркаптанов в смесителе С1 и освобождается от щелочи в отстойнике 01. Затем к сырью добавляется избыток изобутана. Большой избыток изобутана в реакторе подавляет побочные реакции полимеризации бутенов и является поэтому важнейшим условием достижения высокого октанового числа алкилата. Избыточный изобутан, определяя направление процесса, сам в реакцию не вступает он циркулирует внутри установки по замкнутому циклу. Сырье, вступающее в реактор, должно иметь приблизительно пятикрат- [c.280]

Натрия гидроокись (едкий натр, каустическая сода) ЫаОН. Применяется для удаления сероводорода и низших меркаптанов из сжиженных газов, бензиновых и керосиновых дистиллятов, для под-щелачивания нефти, удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной oчи ткиJ очистки инертного газа от СО2, в производстве алкилфенольных присадок, натриевых и кальциево-натриевых смазок. [c.311]

Природный технологический газ, прежде чем попасть в печь парового риформинга, должен быть очищен от сернистых соединений (сероводорода и меркаптанов), являющихся сильнейшими ядами для применяемого катализатора. Их удаление производится путем гидрирования в реакторе Р-1 на алюмокобальтмолибде-новом катализаторе при температуре 350-400 С в среде ВСГ, где на катализаторе органические соединения серы гидрируются по реакции [c.122]

В процессе удаления активной серы из нефтяных дестиллатов Вендт и Дигс [98] приписывают сернистому свинцу чисто каталитическое деШ твие в реакции меркаптанов с плумбитом натрия. Моррелл и Фарагер [65] показали, что сернистый свинец окисляется в сернокислый свинец, который растворяется в едком натре, образуя плумбит натрия, затем реагирующий с сернистыми соединениями. Чтобы объяснить наблюдение, что в некоторых случаях едкого натра расходуется меньше, чем рассчитано для реакции образования плумбита натрия, Моррелл [61] высказал предположение, что меркаптид натрия (меркаптан в присутствии едкого натра) частично окисляется кислородом с образованием соответствующего дисульфида и едкого натра это происходит одновременно с процессом, описанным Моррелл и Фарагер. [c.730]

Определение сульфидной серы. Испытуемый образец, после удаления йз неГо сероводорода, серы, меркаптанов и дисульфидов, промывается водой и фильтруется. После этого часть его встряхивается в течение 10 минут с равным количеством по весу азотнокислой закиси ртути. В результате реакции образуется комплексное соединение с сульфидом, вероятно, типа RjS HgN03. [c.22]

Во время опытов, предприиятых с целью удаления вторичных меркаптанов посредством меди и сульфида меда, выяснилось, что часть меди растворяется с образованием меркаптидов меди с одновременным образованием дисульфидов. Так происходит в частности процесс с вторичными меркаптанами, содержащи М И от 5 до 8 атомов углерода в молекуле. Эту реакцию удалось заметить благодаря изменению окраски в бензольном растворе, ибо меркаптиды меди, полученные из вторичных меркаптанов, раство римы в бензоле. Если бы та же реакция имела место с нормальными меркаптанами, тО соответствующие меркаптиды остались бы на поверхности сернистой меди и не повлияли бы таким образом на окраску бензольного раствора. [c.484]

Другие алкильные группы. Сохранение или удаление алкильных групп, связанных с другими (нечетвертичными) атомами углерода, зависит от природы алкильной группы и от условий реакции. Хотя нет однозначных результатов, указывающих на отщепление метильной группы, связанной с нечетвертичным атомом углерода, однако более длинные боковые цепи очень часто отщепляются при каталитическом дегидрировании в виде олефинов, а при химическом дегидрировании в виде меркаптанов и селенидов или олефинов. Отщепление, как правило, наблюдается при использовании селена или при каталитическом дегидрировании при высокой температуре. [c.187]

Эти соединения (табл. 17) получают обработкой оловоорга-нических галогенидов алкоголятами, фенолятами или меркапти-дами натрия, а также взаимодействием оловоорганических гидроокисей, галогенидов, сложных эфиров или окисей со спиртами, фенолами или меркаптанами [34, 39, 43, 53, 98, 143, 168, 169, 196, 207, 480, 484, 496, 497, 504, 506, 530, 543, 546, 689, 692, 696, 697, 744, 746, 760, 777, 873]. Реакция между оловоорганической окисью и спиртом или меркаптаном часто протекает в бензоле или толуоле с удалением воды при помощи азеотропной отгонки. [c.87]

Стабильность соединений типа тиофена равным образом проявляется и в трудности их гидрирования. Практически полная очистка легких дистиллятов от сернистых соединений при помощи гидрирования достигается при мягких условиях процесса. Условия гидрирования сернистых соединений, содержащихся в тяжелых газойлях, должны быть значительно жестче, чем для превращения более легких меркаптанов, сульфидов и дисульфидов [20]. Тем не менее тяжелые ароматические сернистые соединения вступают в реакции гидрирования [см. уравнения (8)—(10)], Образующиеся в результате таких реакций углеводороды значительно более летучи, чем исходные сернистые соединения. Например, этилбензол кипит при 136° С, в то время как бензотио-фен, из которого этилбензол образуется в результате гидрирования,, кипит при 22ГС, Из стехнометрических соотношений для этой реакции очевидно, что выход высокооктанового углеводорода в результате гидрирования этилбензотиофена должен более чем в четыре раза превышать вес удаленной серы. Таким образом, гидрирование высокосернистого сырья должно приводить к значительному общему увеличению выхода бензина и возрастанию его октанового числа. При переработке высокосернистого сырья может оказаться целесообразным выделить образующиеся легкие компоненты из гидрированного газойля перед направлением его на установку каталитического крекинга. [c.204]

Толучены результаты изучения кинетики гидрообессеривания прямогонных дизельных фракций из туймазинской и арланской нефтей в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора. Опыты проводились при 350—450°, под давлением 400 ат, молярном соотношении водород сырье=5 1 и различных объемных скоростях подачи сырья. Установлено, что глубина гидрообессеривания фракций достигает 72-7-80 отн. %, при этом, степень.удаления сульфидной и меркаптанной серы 85—95 отн. %. Скорость гидрообессеривания дизельной фракции арланской нефти выше, чем туймазинской. В катализатах обнаруживается элементарная сера, содержание которой изменяется от 0,0009 до 0,014 вес %. Получены кинетические уравнения, описываюш,ие зависимость глубины гидрообессеривания от времени контакта. Кажущиеся энергии активации реакции гидрообессеривания дизельных фракций туймазинской и арланской нефтей равны 22,1 и 17,5 а/г/лоугь соответственно. Таблиц 3. Иллюстраций 4. [c.617]