Группа OR (простые эфиры и другие соединения с эфирной связью)

Для изучения термостабильности предполагаемых видов связей между лигнином и полисахаридами использовали модельные соединения (3-0-бензиловые эфиры D-глюкозы и 4-0-бензиловые эфиры a-D-метилглюкозида) [401. Расщепление простых эфирных связей происходило при температуре выше 200 °С, причем на него оказывали влияние метоксильные группы в ароматическом кольце бензильного заместителя и гидроксильные группы в п-положении. Наличие тех и других снижало термостабильность ариловых эфиров. [c.271]

IV. ГРУППА ОК (ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ И ДРУГИЕ СОЕДИНЕНИЯ С ЭФИРНОЙ СВЯЗЬЮ) [c.24]

Фтористый бор образует комплексы 1 1с простыми эфирами, спиртами и другими электронодонорными соединениями, однако комплексы со спиртами могут присоединять посредством водородной связи вторую молекулу электронодонорного соединения. В результате этого в растворе, содержащем гидроксильные и эфирные группы, в равновесии будут находиться [c.343]

Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с походящими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соединения, содержащие азот и кислород. [c.198]

Большое значение имеет способность эфирных и гидроксильных атомов кислорода, являющихся акцепторами электронов, образовывать водородные связи с подходящими партнерами (разд. 1.1.1), например спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами. Благодаря этому перечисленные соединения лучше удерживаются по сравнению с соединениями, не образующими водородных связей. С другой стороны, атомы водорода гидроксильных групп спиртов и углеводов, выступающих в роли неподвижных фаз, могут образовывать водородные связи с атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, азот- и кислородсодержащие гетероциклические соединения. [c.141]

При омылении или термолизе сахалинских нефтей, смол и мазутов образовывалось заметное количество фенолов, но концентрация групп СООН не изменялась по мнению Н. Е. Подклетнова [648], это свидетельствует о наличии в составе исходных веществ простых эфиров, точнее — феноксигрупп, соединенных с другими фрагментами простой эфирной связью. Из низкомолекулярных простых эфиров, содержащих атом О р неароматической системе, известны лишь обнаруженные в калифорнийской нефти алкилдигидробензофураны (кумараны, ЬХУ) и их нафтенологи, имеющие до 5 нафтеновых циклов в молекуле (табл. 3.8). Точное строение этих соединений не установлено. Концентрация кума-ранов не превышала 0,08% на дистиллят. [c.109]

Существует совершенно другой способ соединения атомов, образующих этиловый и пропиловый спирты. Поскольку кислород образует прочные ковалентные связи как с углеродом, так и с водородом, может существовать молекула, в которой кислород связан с двумя углеродами, и все водороды связаны с атомами углерода. Такое расположение атомов, составляющих молекулу этилового спирта СгНеО, приводит к молекуле НзС—О—СНз, а при перестановке атомов в молекуле пропилового спирта СзНзО получается молекула Н3ССН2—О—СН3. Соединения этого типа известны — это простые эфиры первое из них диметиловый, а второе —. метилэтиловый эфиры. Эфирная связь С—О—С представляет собой иную функциональную группу, чем гидроксильная группа —ОН молекулы, содержащие равное количество одинаковых ато.мов, но сгруппированных в различные функциональные группы, называют функциональными изомерами. (Другие примеры приведены на рис. 12.9, где также даны спектры ЯМР соединений.) [c.135]

Эта обменная реакция, характерная также для алкоголятов других поливалентных металлов, протекает быстро и не сопровождается побочными реакциями. Механизм ее полностью не выяснен, но есть указания, что в ходе реакции происходит разрыв связи металл— кислород [160]. Эта реакция часто применяется для получения органических кислородсодержащих соединений ниобия и тантала, причем группы — (0R) способны замещаться также на простые эфиры [161, 1621, -кетоэфиры [163, 164] -дикетоны [165, гли-коли [166, 167]. Например, кипячением пентаэтилатов ниобия и тантала с высшим нормальным спиртом в бензольном растворе из реакционной смеси можно отогнать этанол в виде азеотропной смеси с бензолом, а высший нормальный алкоголят оставить в растворе [156]. В подобных реакциях с высшими третичными спиртами соединения ниобия ведут себя иначе, чем соединения тантала. Если стойкие пента-трт-алкоголяты тантала можно получить либо обменной реакцией со спиртом, либо непосредственно из третичного спирта и аммиака, то соответствующие реакции с соединениями ниобия приводят к отщеплению спирта и образованию продуктов, содержащих связи Nb=0 [168]. Но пента-трет-бутилат может быть получен реакцией диалкиламидов ниобия с т/ ет-бутиловым спиртом [169] или обменной реакцией с ацетатом вместо спирта. Последняя реакция является общей для пентаэтилатов ниобия. При перегонке их с н-пронил-, изо-пропил-, н-бутил-, втор- бутил-, трет-бутил-ацетатом в эфирных растворах, а также с н-амил- и фенилацетатами в циклогексане протекает реакция [c.57]

Механизм действия перечисленных здесь соединений как антиоксидантов может быть различным в зависимости от имеющихся функциональных групп. Соединения с меркапто- или фенольными группами действуют преимущественно обрывая радикальные цепи. Для соединений с атомами серы, образующими простую эфирную связь, преобладающим является разрушение перекисей, причем в некоторых случаях, например для дисульфидов и сульфенамидов, И1 1еет место диссоциация с образованием сульфидного аниона, в других же — окисление сульфидного мостика гидроперекисями с образованием структур, содержащих окисленную серу. Гетероциклические серусодержащие соединения действуют также как УФ-абсорберы. Поэтому многие соединения такого типа могут быть использованы для повышения светостойкости различных пластмасс, однако преимущественное применение они находят для стабилизации эфиров целлюлозы. [c.304]

Простой эфир , кетон и спирт имеют обычный смысл, но сочетание соответствующих функциональных групп в одной молекуле не разрешено (молекула спирта, например, может содержать только гидроксильные группы). Сложный эфир , карбоксильная группа и альдегид означают вхождение соответствующих групп в состав соединения как по отдельности, так и в том или ином сочетании (метилтерефталат, скажем, содержит карбоксильную и сложную эфирную группы). Карбонильная группа — наличие в молекуле двойной связи углерод — кислород. Кислородная связь означает, что два атома углерода соединены между собой кислородным мостиком. Одно бензольное кольцо характеризует принадлежность к моноциклическим соединениям. В классификационных целях считается, что бензольное кольцо имеет три двойных связи. Число атомов углерода в точках разветвления цепи означает число атомов углерода, непосредственно связанных не менее чем с тремя другими атомами углерода. Под числами метильных, этильных, н-пропильных и н-бутильных групп понимаются числа этих функциональных групп, образующихся при разрыве одинарной связи. Категория число атомов углерода, не связанных с водородом охватывает четвертичные атомы углерода, не связанные с атомами водорода. Две электронодонорные группы орто) — категория, относящаяся к 6-членным ароматическим кольцам, содержащим не менее двух заместителей, из которых два находятся в [c.177]

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных или фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород. Например, удельный удерживаемый объем пропанола на диоктилсебацинате примерно такой же, как и на 1,2,3-трис(2-цианэтокси) пропане, хотя последний гораздо более полярен. Но так как взаимодействие этих неподвижных фаз с такими анализируемыми веществами определя- ется почти исключительно водородными связями, значительно более сильными, чем Другие межмолекулярные силы разд. 1.1.1), этот факт вполне закономерен [79]. По этой же причине малы различия в величинах удерживания спирта, измеренных на диоктилсебацинате, динонилфталате, дибутилфта-лате и трикрезилфосфате. Неподвижные фазы, являющиеся сложными эфирами, обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроноакцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями. Селективность отделения алкенов и ароматических углеводородов от алканов возрастает в последовательности се-бацинат/адипат — фталат — тетрахлорфталат — фосфат — ацетат — бутандиолсукцинат — диэтиленгликольсукцинат — эти-ленгликольсукцинат (см. табл. УП1.16). Вообще можно заключить, что и по отношению к другим гомологическим рядам селективность не особенно сильно выражена вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных 1 рупп, обусловливающих растворимость углеводородов, и карбоксильных или фосфатных групп, способствующих растворению кислород- [c.149]

В случае окончательно обработанного волокна единственным методом, позволяющим достигнуть таких результатов, является применение веществ, в которых полимер нябухает. Можно найти простое органическое соединение, которое имеет сродство к волокну, но молекулы которого меньше, чем молекулы красителя. Если такое соединение добавить в красильную ванну, оно будет довольно быстро диффундировать в аморфные части волокна и тем самым увеличит скорость крашения. Известно большое число таких вспомогательных веществ, многие из которых успешно применяются на практике. Этот метод позволил достигнуть некоторых успехов в крашении волокна виньон. Однако следует отметить, что точный механизм воздействия этих веществ не ясен. В случае фенола и крезола, которые являются хорошими вспомогательными веществами при крашении терилена, можно предполагать, что небольшие молекулы фенола быстро диффундируют в волокно и там соединяются с эфирными группами, образуя водородные связи. Фенол, являясь очень гидрофильным веществом, увеличивает поглощение воды волокном, что приводит к набуханию и, следовательно, к увеличению скорости крашения. К сожалению, многие наиболее эффективные вспомогательные вещества практически не растворимы в воде и не гидрофильны. -Нафтол часто бывает более действенным, чем фенол, а одним из наиболее эффективных агентов в случае терилена является Р-нафтил-метиловый эфир. При крашении виньона широко применяется п-оксидифеннл. Возможное объяснение такого поведения заключается в том, что, если вещество слишком растворимо в воде, оно стремится остаться в водной фазе и не адсорбируется волокном. Иными словами, у эффективного вещества, вызывающего набухание, должно быть определенное соотношение между сродством к гидрофобному волокну и сродством к воде. Так, п-оксидифепил оказывает хорошее действие потому, что молекула его имеет на одном конце гидрофобные, а на другом—гидрофильные группы. [c.469]

Можно применять также ароматические и алифатические диамиды. Типичным представителем этого ряда является продукт реакции и-фенилендиамина с избытком олеиновой кислоты [31]. Высшие жирные ацильные производные гипотетического метилендиамина получают из 2 молей амида стеариновой кислоты и 1 моля формальдегида [32]. Описаны различные пеногасящие средства, у которых две крайние жирные ацильные группы соединены с бифункциональным амином, содержаш,им сложные амидогруппы между двумя аминогруппами [33]. При этом, по литературным данным, несимметричные диамиды или полиамиды во многих случаях не менее эффективны, чем симметричные [34]. К противопенным средствам для паровых котлов относятся также амиды [35] и гидразиды [36], обладающие также сложноэфирными промежуточными группами, высшие сульфамиды и дисульфамиды [37 и высокомолекулярные имидазолины [38]. Кроме амидов и других азотсодержащих соединений, для этой цели применяются полигликоли и их производные высокого молекулярного веса. Полигликоли должны содержать достаточное количество звеньев эфира пропиленгликоля или гликоля с более длинной цепью, чтобы быть нерастворимыми в воде. Оптимальными считаются молекулярные веса гораздо выше 1000 наиболее подходящими, по-видимому, являются соединения с молекулярным весом 5000—7000 [39]. Описаны также сложные и простые диэфиры гликолей и полигликолей [40], а также аналогичные кислородсодержащие соединения, имеющие, кроме эфирных групп, еще и ацетальную связь [41]. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология