Циклопентан окисление

Окисление циклопентана и его производных осуществляют в жидкой фазе с использованием кислорода, воздуха, азотной кислоты, перекиси водорода и других окислителей. Описан процесс получения глутаровой кислоты двухстадийным окислением циклопентана. На первой стадии процесса циклопентан окисляют кислородом или воздухом в реакторе непрерывного действия при 140 °С и давлении 2,74 МПа, Продукты реакции разделяют на органический слой, содержащий циклопентанон и циклопентанол, и водный слой, содержащий оксикислоты и лактоны. [c.69]

Циклопентан — жидкость, кинпт нрп 50,5°. Бром на холоду не действует. При нагревании дает продукты замещения. При окислении происходит разрыв цепи и получается двухосновная глутаровая кислота. [c.44]

Окисление [12]. Окисляют выделенные нафтеновые углеводороды дымящей азотной кислотой, в результате чего образуются двухосновные карбоновые кислоты. Циклопентан и циклогексан превра1даются в двухосновные кислоты с тем же числом атомов углерода в молекуле [c.78]

Глутаровая кислота пока не нашла самостоятельного применения. В связи с этим промышленное производство глутаровой кислоты не организовано. При необходимости глутаровая кислота может быть получена окислением циклопентанЬ и его производных, окислением циклогексана и его производных, окисдением резорцина, пентандиола и ряда других соединений, а также синтезом из бутиролактона, кротоновой кислоты и т. д. [c.68]

Цикланы (циклопропан, циклобутан, циклопентан) и ароматические углеводороды имеют много общего в отношении химических свойств с алканами. Они также обладают сравнительно большой стойкостью к окислению при невысоких температурах и ко многим другим реакциям. Многие жидкие при обычных условиях углеводороды обладают при этом значительной упругостью пара и, присутствуя в газовой фазе, анализируются как газообразные компоненты. Некоторые из описанных ниже приборов, получивших широкое применение, специально предназначены для анализа смесей жидких углеводородов путем подогрева их и перевода в газовую фазу. [c.140]

Окисление. По своей устойчивости к окислителям нафтены также вполне аналогичны парафинам в обоих случая окисление наступает лишь нри повышенной тедшературе и сопровождается разрывом углеродной связи. Впрочем, конечный результат реакции в обоих случаях существенно различен в то время как для парафинов реакция окисления приводит обычно к продуктам гл бокого распада исходного углеводорода, в конечном итоге, нередко — углекислоте и воде, нафтены, по крайней мере незамещенные, образуют в аналогичных условиях двухосновные кислоты с тем же числом атомов углерода в частице. Так, например, при окислении циклогексана получается адипиновая кислота, циклопентан дает глутаровую кислоту, и т. д. [c.181]

Циклопентан в больших количествах выделяется из кавказской, а также американских нефтей. Синтетически получается путем действия цинка на дибромпентан. Производные циклопентана имеют большое распространение и применение. Особенно широко используются его непредельные и окисленные производные Многие из них входят в состав эфирных масел цветов (жасмина, хризантем), используются в качестве инсектицидов, ауксинов и др. [c.79]

Циклопентан СвН о обнарун ен во фракции с температурой кипения около 50°на основе высокого удельного веса этой фракции, главное же — по образованию глутаровой кислоты при ее окислении азотной кислотой. [c.200]

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефины играют очень важную роль в смолообразовании [55]. Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны [57, 58]. Несопряженные диолефины относительно стабильны [59], однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не мо кет прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах [60]. Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно [28, 37—39]. При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана (термический димер изобутилена) при 100° С и давлении кислорода около 9 кПсм образуется и выделяется значительное количество жидких смол. [c.77]

Окисление гомологов циклогексана происходит при 165°С газовой смесью, содержавшей 3,5 % кислорода при удельном расходе смеси 1000 л/(кг-ч). Алкилциклонентаны более химически инертны по сравнению с алкилциклогексанами, поэтому их окисление происходит в более жестких условиях газовой смесью, содержащей 7 % кислорода в течение 3—4 ч. С удлинением боковой цепи степень окисления алкилциклопептанов возрастает гексил-циклопентан окисляется на 36,2%, нонилциклопентан — на 42,0%-Окисление пропилциклопентана в присутствии борного ангидрида происходило при 180 °С окисляющей смесью с 2,4% кислорода при удельном расходе смеси 2500 л/(кг-ч), давлении 1,15 МПа в течение 0,5—2,0 ч. Функция борного ангидрида в процессе окисления аналогична борной кислоте. [c.218]

По хим. св-вам - типичный олефин присоединяет галогены, галогеноводороды, при окислении образует карбонильные соед., при гвдрировании - циклопентан ( н гвдрирования 107,47 кДж/моль). [c.372]

Низкая детонационная стойкость этих углеводородов объясняется тем, что они очень легко окисляются с образованием пероксидов в условиях предпламенного окисления. Разветвленные алканы обладают более высокой ДС, чем углеводороды нормального строения. Наибольшие октановые числа имеют изомеры с парными метильными группами у одного углеродного атома (неогексан, триптан, эталонный изооктан). Низшие представители ряда циклоалканов (циклопентан, циклогексан) обладают хорошей ДС. [c.103]

Циклопарафины окисляются в жидкой фазе в гидропероксиды с достаточно высокими выходами. На скорость процесса и содержание гидропероксида в оксидате существенно влияет размер цикла [21 — 22]. Циклопентан и циклогексан по сравнению с циклооктаном, цик-лодеканом и циклододеканом наименее склонны к окислбнию индукционный период при окислении воздухом при 145° С и давлении 3 мПа составляет 120 мин., а максимальное содержание гидро-пероксида через 320 мин. равно 3,8%. В этих же условиях содержание гидропероксидов высших циклов достигает 17—21% через 120—240 мин. [c.218]

Окислением циклоалканов средних фракций нефти получены нефтяные кислоты, по качеству не уступавшие мылонафту, асидолу и асидолу-мылонафту, получаемым выщелачиванием кислот из нефтей и нефтепродуктов. Исходным сырьем является фракция концентрата циклоалканов 250-350 °С с содержанием 23 % циклогексанов и 77 % циклопентанов с боковыми цепями С6-С15. Окисление проводилось при 140 °С с постепенным снижением нагрева до 110 °С со скоростью 5 °С/ч в присутствии 2 % нафтенатов марганца и калия. Нафтенат калия ингибирует окисление циклоалканов в гидроксикислоты. Выход нафтеновых кислот 16 %, гидроксикис-лот — 2 %. [c.140]

Циклопентан найден в известных фракциях некоторых нефтей из этих фракций путем окисления может быть получен циклопентанон (адипинкетон). Этот кетон, как указывает Mentzel очень легко конденсируется с ароматическими альдегидами в присутствии щелочей. [c.962]

Направляющее действие другого происхождения может быть вызвано ассоциацией реагента с заместителем, например с гидроксильной группой, различными способами. В качестве иллюстрации можно привести окисление циклопентен-2-ола-1 (23), который при взаимодействии с перкислотой в циклопентане или ацетонитриле дает цыс-оксид с выходом 90% и 79% соответственно [48]. Однако в диэтиловом эфире или метаноле получаются существенно большие количества гранс-оксида, возможно в силу тенденции гидроксильной группы в (23) образовывать водородную связь с растворителем вместо перкислоты. В случае 3-меток-сициклопентена (24) невозможно действие механизма хелатирования, и при обработке перкислотой в циклопентане образуется 92% гранс-оксида. [c.378]

В изотопном обмене с жидким фтористым дейтерием без катализатора, так же как и в обменной реакции с дейтеросерной кислотой, участвуют только углеводороды с третичным атомом углерода (табл. 69). Вместе с тем окисление водорода метиновой группы исключено. Следовательно, рассмотренная выше схема оказывается в данном случае неприменимой. То же самое относится и к реакциям водородного обмена между алициклическими углеводородами и раствором бромистого алюминия в жидком бромистом водороде. Сделано наблюдение [216] об ускорении водородного обмена в циклогексане и циклопентане при добавлении соответственно циклогексилбромида и циклопентилбромида в количестве 0,1 моля на моль углеводорода (табл. 70). [c.236]

Взаимодействие простых алифатических олефинов с тетраацетатом свинца до сих пор не исследовано. Что касается циклооле-финов, то здесь в большинстве случаев происходят одновременно реакции замещения в аллильном положении и присоединения по двойной связи. Присоединение по двойной связи в большинстве случаев происходит одновременно в цис- и гранс-положение. Однако систематическое стереохимическое исследование этой реакции до сих пор отсутствует. Окисление циклопентена при 50° приводит к диацетату циклопентан-1,2-диола [28] с выходом 18%. Соответственно циклогексен дает смесь стереоизомерных ацетатов циклогександиолов [9]. Индивидуальные ацетаты гранс-диолов были получены при окислении индена (29) с выходом 18% и д -дигидронафталина (30) с выходом 45% [c.147]

Из изложенных выше работ видно, что гетерогенное Окисление циклогексана обычно проходит до образования конечных продуктов окисления — СОг и НгО. Однако Майлс и Уолш [8], оклсляя циклопентан, циклогексан и ряд их производных на пятиокиси ванадия, нанесенной на пемзу, при большом избытке воздуха в исходной смеси получали с хорошими выходами мал иновый ангидрид и малеиновую кислоту. Окисление проводилось в интервале температур 320—470° при времени контакта 1—3,6 сек и соотношении смеси воздух циклогексан от 31 1 до 245 1. [c.260]

Помимо указанных способов, галоидные алкилы можно перевести в сульфокислоты путем синтеза сульфиновых кислот при помощи реакции Гриньяра и их последующего окисления. В качестве окислителей применялись бромная вода (при получении метан- и этансульфокислот [41]) и перманганат калия (в случае циклопентан-, циклогексан- и 3-метилциклогексансульфокислот [42]). [c.110]

По своей устойчивости к окислителям нафтены аналогичны парафинам окисление наступает лишь при повышенной температуре и сопровождается разрывом углерод ной связи. Однако в то время как окисление парафинов приводит к образованию продуктов глубокого распада исходного углеводорода, в конечном итоге нередко к углекислоте и воде, нафтены в аналогичных условиях образуют двуосновные кислоты с тем же числом углеродных атомов в мо лекуле. Так, например, циклопентан при окислении азотной [c.56]

Объектами нитрующего действия азотной кислоты С. С. Наметкин первоначально избрал простейшие алициклические углеводороды, циклогексан и метилциклогексан, циклопентан и метилциклопентан, которые были исследованы в данном направлении недостаточно. Соответствующие производные эт11х нафтенов (нитросоединения, амины и другие) в процессе проведенных работ были получены в чистом виде и охарактеризованы. Но не в этом заключается главный интерес этих исследований. Центральное внимание исследователя было направлено в них на большой и сложный вопрос о механизме действия азотной кислоты на углеводороды предельного характера. Еще М. И. Коновалов в своей классической диссертации указал, что между нитрующим и окисляющим действием азотной кислоты должна существовать близкая связь по его мнению, азотная кислота сначала нитрует молекулу углеводорода, а затем уже действует окисляющим образом, так что нитросоединения являются при окислении углеводорода азотной кислотой промежуточными продуктами. Против такого толкования говорит, однако, одно весьма существенное обстоятельство как показал С. С. Наметкин, нитросоединения предельного характера [c.8]

Конденсация малеинового ангидрида с циклопентадиеном явилась первым примером, на котором было доказано, что диеновые синтезы с участием циклопентадиена приводят к производным бицикло-(1,2,2)-гептена. Уже давно было показано [142, 144], что при смешении раствора малеинового ангидрида в бензоле с циклопентадиеном в результате энергично протекающей экзотермической реакции с хорошим выходом образуется аддукт ( XXIX), который может быть получен также при восстановлении цинковой пылью аддукта (СХХХ), образующегося при реакции циклопентадиена с диброммалеиновым ангидридом. Оказалось, что последний после превращения в ангидрид ( XXXI) и окисления дает цис-циклопентан-1,3-дикарбоновую кислоту, чем и была строго доказана структура исходных аддуктов [188]. [c.286]

При окислейии озоном циклопентана [339] в щелочной среде (рН = 12,5) наблюдалось накопление в первые 10 мин циклопен-танола и циклопентанона, а затем количество их снижалось. Установлено, что циклопентан в водном растворе под действием озона распадается по схеме циклопентан — гидропероксид —> ци-клопентанол -> циклопентанон —> глутаровая кислота -> диоксид углерода. В нейтральной среде циклопентан не окисляется озоном. При оптимальном значении рН = 12,5 и продолжительности 2 ч циклопентанол окисляется до СО2. Расход озона составляет 7,8 мг на 1 мг окисленного циклопентанола. [c.205]

Появление второго нафтенового кольца снижает стабильность углеводорода, при этом окислению подвергается место соединения обоих колец. Шестичленные нафтены (циклогексан, декалин) гленее стабильны, чем пятичленные нафтеновые углеводороды (циклопентан и др.). Нафтено-ароматические углеводороды менее стабильны к действию молекулярного кислорода, чем нафтеновые. Так, тетралин способен окисляться на воздухе уже при комнатной температуре- [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология