Образование антрахинона из антрацена

При 330 °С наблюдалась иная картина порядок реакции образования фталевого ангидрида равен 0,6 по антрацену, а реакции образования антрахинона и продуктов полного окисления имеют первый порядок по антрацену [c.249]

Адсорбированные газы удаляются с поверхности тонко раздробленных твердых тел с трудом, если вообще это можно сделать. Если кислород вызывает разложение вещества при температуре плавления, то следует провести возгонку образца в вакууме и откачанный сублиматор перенести в герметический бокс с перчатками, где и провести зарядку трубки для зонной плавки. В боксе трубка закрывается переходной муфтой, через которую можно вести откачку и заполнение трубки инертным газом. Во многих случаях этой утомительной процедуры можно избежать, используя часть образца для очистки остального объема образца. Например, антрацен реагирует с кислородом с образованием антрахинона, который быстро отделяется при зонной плавке. Аналогичным образом ведет себя и бензантрон. Загрязненный образец представляет темный расплав вследствие термического разложения примесей, но продолжительная очистка дает светлый расплав стабильного бензантрона [10]. [c.178]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

По сравнению с бензолом полициклические углеводороды окисляются довольно легко. Хромовый ангидрид в ледяной уксусной кислоте более или менее легко превращает их в хиноны. Антрацен в этих условиях количественно превращается в антрахинон, благодаря чему эта реакция используется для количественного определения антрацена в смесях. Хризен также может быть почти количественно переведен- в соответствующий хинон при определенных условиях. Однако аценафтен дает хи-нон, который очень легко окисляется в нафталевую кислоту, вследствие чего выход аценафтенхинона при этой реакции обычно невелик. При окислении фенантрена хромовой кислотой наряду с фенантренхиноном получается продукт его окисления — дифеновая кислота. Гораздо более гладко протекает образование хинона при применении в качестве окислителя йодноватой кислоты. [c.93]

Так, бензол окисляется в малеиновый ангидрид [71—84, 184, 186, 187], нафталин — во фталевый и малеиновый ангидриды [44, 96, 97, 110—119, 133, 183, 186, 276, 277. 290], антрацен— в антрахинон, фталевый и малеиновый ангидриды [121—123, 125—127, 186], ксилолы окисляются во фталевый, малеиновый ангидриды, толуиловый альдегид [70, 91—99, 247]. При осторожном ведении процесса можно получать на этих катализаторах также соответствующие хиноны бензохинон [85, 188], нафтохиноны. С образованием преимущественно фталевого ангидрида окисляется тетралин [188], малеинового — фурфурол [78, 146—149]. [c.544]

Образование хинонов. Фенол и анилин относительно легко окисляются в п-бензохинон. Антрацен окисляется в антрахинон, фенан- [c.417]

При газофазном каталитическом окислении антрацена выход антрахинона составляет 60—80% (мольн.) [80]. Таким образом, в паро-газовой смеси продуктов контактирования остается часть непрореагировавщего антрацена. Кроме того, в качестве примесей образуются фталевый и малеиновый ангидриды в количестве 3—5% [80]. Примеси, присутствующие в антрацене, частично испаряются вместе с ним, но частично обусловливают образование смолистых веществ, попадающих в продукты контактирования. Отделение примесей от целевого продукта происходит на стадии конденсации. [c.134]

В некоторых случаях присутствие воды, напротив, ослабляет окислит ельные свойст ва азотной. кислоты. Так, например, при действии азотной Кнслоты в уксусной кислоте на антрацен получаются 2,7-д инитроантрацен и антрахинон, причем в присутствии воды количество образующегося диннтроантрацена увеличивается за счет антрахинона. Удаление воды из реакционной смеси, например, при применении смеси азотной кислоты с ледяной уксусной кислотой и уксусным ангидридом ведет к количественному образованию антрахинона. Если же отношение количества -воды и уксусной кислоты больше чем 3 8, получается до 50% 2,7-дини-троантрацена. [c.196]

Выше уже упоминалось, что при действии озона на антрацен основным продуктом реакции является антрахинон, количества которого колеблются в зависимости от условий опыта в пределах 20—80%. Образование антрахинона может происходить различными путями, а общая схема присоединения озона, описанная выше, на первый взгляд, не объясняет причин его возникновения. Эта специфика антрацена вызвала повышенный интерес к нему, и в печати опубликован ряд работ, посвященных подробному исследованию состава продуктов и механизму реакции озона с антраценом [8]. Установлено, что выход антрахинона зависит от природы растворителя, возрастая в уксусной кислоте и падая в СС14. Образование его начинается с ранних стадий, но выход во всех случаях составляет около одной молекулы антрахинона на три молекулы израсходованного озона. Это позволило предполагать, что промежуточные продукты реакции первой молекулы О3 с антраценом более реакционноспособны, чем исходный углеводород. [c.184]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Для окисления в антрахинон используют 93%-ный антрацен, а в перспективе предполагают перейти на 96%-ный. Отсутствуют систематические исследования, позволяюшие определить допустимое содержание различных примесей в антрацене. Можно лишь говорить о том, что с повышением чистоты антрацена уменьшается выход побочных продуктов. И если образование фталевого и малеинового ангидрида, правда, в меньшем количестве, происходит и в случае окисления чистого антрацена (а очистка от них необходима во всех случаях и особой трудности не представляет), то смолистые вещества, образующиеся из примесей, содержащихся в антрацене, сорбируются на частицах антрахинона, и для их удаления необходима сублимационная очистка последнего. Примеси в силу более глубокого окисления ускоряют также восстановление катализатора и его дезактивацию. Наибольшую опасность из них представляют примеси азотсодержащих соединений. и, в особенности, карбазол. [c.130]

При достаточной близости форм и размеров молекул двух разных веществ могут быть получены бинарные молекулярные кристаллы, в которых молекулы этих веществ перемешаны статистически. Бинарные кристаллы рассматривают как твердые растворы замещения. Образование твердых растворов внедрения в большинстве случаев исключается, так как нет таких достаточно малых молекул, чтобы они помещались в те очень небольшие пустоты, которые имеются в молекулярных кристалла1х. Совместные молекулярные кристаллы образуют, например, акридин и антрацен, нафталин и р-хлорнафталин, взятые в определенных пропорциях. Молекулы изоморфных веществ, например дифинила и а, а -ди-пиридила, а также антрола (I) и антрахинона (И) [c.23]

Как фенантрен, так и антрацен вступают в реакции электрофильного замещения. Однако, за редким исключением, эти реакции не представляют большой синтетической ценности из-за образования либо смесей продуктов, либо продуктов полизамещения. Производные этих двух углеводородов обычно получают иным путем при помощи реакции электрофильного замещения, напрнмер, в 9,10-антрахиноне или 9,10-дигидрофенантрене или циклизацией (разд. 35.18 и 35.19). [c.1004]

Нитрование антрацена двуокисью азота исследовано также Либерманом и Линдеманом [32] и Мейзенгеймером [33], которые, в отличие от Лидса, получили при этой реакции питро-соединения Либерман и Линдеман пропускали двуокись азота медленной струей в антрацен, смешанный с 4 ч ледяной уксусной кислоты, причем температура реакции поддерживалась не выше 10—15° Полученное нитросоединение отделялось от избыточного антрацена посредством обработки кипящим бензолом, в котором это соединение нерастворимо (в раствор переходил только антрацен) Мейзенгеймер получил 9,10-динитро-9,10-дигидроантрацен при действии жидкой N2O4 на антрацен, смешанный с хлороформом В то же время прй действии N2O4 на антрацен, суспендированный в бензоле или растворенный в нитробензоле, образование нитропроизводных антрацена не наблюдается [34] В первом случае образуются лишь следы антрахинона, а во втором случае получается высокий выход антрахинона [c.345]

При нагревании антрацена с азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте образуется дигидродиантрон Дигидроантрацен и антрацен могут быть окислены двуокисью селена в антрахинон 1 . В бензольном растворе антрацен окис 1яется тетраацетатом свинца с образованием диацетата дигидроантрахинона и ацетата антрола . Тетраокись осмия окисляет антрацен в диол Ь, который далее можно окислить в нафт-2,3-диальдегид Ы. При действии озона антрацен превращается в антрахинон. Облучение антрацена, адсорбированного на кислородсодержащих носителях — окиси алюминия или [c.291]

Причину торможения указанных частных реакций связывают ч конкурирующими процессами окисления фенантрена в 9,10-фенантренхинон и флуоренон и окисления антрацена в антрахинон на одних и тех же активных центрах катализатора. Благодаря более высокой адсорбционной способности антрацен реагирует на них в первую очередь. Такая же конкуренция, но в меньшей степени.и при больших концентрациях антрацена идет на активных центрах другого рода, ответственных за образование фталевого ангидрида. Вместе с тем, антрацен не адсорбируется на активных центрах, ответственных за протекание частных реакций окисления фенантрена в флуоренон и ангидриды 1,2-нафта-линдикарбоновой и малеиновой кислот, и потому не влияет на скорость этих реакций. [c.23]

Получение ангидридов ароматических сульфокислот. В прошлом ангидриды ароматических сульфокислот полуталп различными методами [279], и только относительно недавно было найдено, что их можно получать простым прибавлением ароматических соединений к избытку крепкого олеума или к SOg в нитрометане. Таким способом с применением 65 %-ного олеума были получены 24 ангидрида галогенсодержащих бензол сульфокислот [255, 256]. Образование сульфонов и дисульфокислот наблюдается лишь в незначительной степени, и только с 1,2,3-трибромбензолом образуется более одного изомера. Серный ангидрид в нитрометане при 0° С был применен нри сульфировании четырех ароматических углеводородов и двенадцати ароматических галогенпроизводных [78]. В этом исследовании пять соединений не дали ожидаемых продуктов (бензол, антрацен, антрахинон, -дихлорбензол и ге-дииодбензол). Автор считает данный реагент раствором SOg в нитрометане , однако, как указывалось в гл. 1, вероятно это раствор комплекса SOg—нитрометан. Как и следовало ожидать, выходы продуктов повышаются обратно пропорционально содержанию серной кислоты в реагенте. Так, 20%-ный олеум не дает ангидрида, а с SOg—нитрометаном образуется больше продукта, чем с 65%-ным олеумом. Серный ангидрид в жидком сернистом ангидриде при —10° С дает с толуолом больший выход ангидрида толуолсульфокислоты [7], чем SOg—нитрометан. [c.87]

Антрацен и 9, 0-дигидроантрацен вступают в эту реакцию с образованием 9,10-дигидро-9,10-бис(аренсульфониламидо)антра-ценов 1А (18—20%). Из реакционной смеси выделен антрахинон (51%), образующийся, по-видимому, из неустойчивого 9,10-бис-(аренсуль( юнилимино)антрацена, а также выделены 9,10-ди-хлорантрацен (23%) и 9-хлор-10-Л -хлор(бензолсульфониламидо)- [c.14]

Антрацен (61) вступает в реакцию сульфирования значительно легче нафталина и несравненно легче антрахинона. Наиболее активны в его молекуле дгезо-положения 9 и 10 (ср. 2.4.2), затем следуют а-положения—1,4,5,8 и -положения — 2,3,6,7. Сульфогруппа, введенная в одно из этих положений, мало влияет на реакционную способность других колец, и поэтому антрацен обладает повышенной способностью к образованию дисульфокислот. [c.130]

Установлено, что многоядерные ароматические углеводороды с конденсированными ядрами при взаимодействии с трехуксуснокислым марганцем (в зависимости от строения углеводорода) образуют различные продукты антрацен превращается в антрахинон и уксуснокислый бфир 9-антранола фенантрен — в уксуснокислый эфир 9-фенантрола. Аценафтен и флуорен окисляются с образованием аценафтохинона и флуоренона. [c.1095]

Известно, что антрацен и другие полициклические углеводороды при освещении присоединяют молекулы кислорода, образуя так называемые фотооксиды, более или менее легко распадающиеся при удалении кислорода [1]. Однако было указано, что способность образовывать подобные фотооксиды не находится в явной связи с тушением флуоресценции. Для антрахинона и его производных образование подобных продуктов присоединения молекулы О2 (трапсаннулярных перекисей) маловероятно ввиду наличия в мезо-положении уже окисленных карбонильных групп. Во всяком случае такие устойчивые фотооксиды нам неизвестны. [c.73]

Осн, исследования посвящены развитию орг. химии. Совм. с Дюма открыл (1832) антрацен в каме-ноугольной смоле. Окисл. антрацена получил (1835) антрахинон. Осуществил (1835—1837) хлорирование нафталина, этилена и др. углеводородов и пришел к выводу о сохранении структуры соед. в р-циях замеш ения водорода хлором. Получил производные нафталина с нитро- и сульфогруп-пами, подтвердив тот же вывод. На основании этих работ выдвинул (1836) теорию ядер, согласно которой а) все орг, соед, являются производными углеводородов как осн. ядер б) образование различных орг, соед, из углеводородов происходит путем как присоединения к ядрам различных атомов (например, брома к этилену), так и замещения в них водорода в) молекула любого хим, соед, представляет некое единство атомов, а не объединение двух радикалов, способных к самостоятельному существованию, Предпринял (1836) первую попытку геометрической интерпретации строения осн, ядер углеводородов и их производных. На основе теории ядер создал один из вариантов классификации орг, соед. Открыл фталевый ангидрид и фталевую к-ту (1836), адипи-новую к-ту (1837), Совм, с немецким физиком О, Л, Эрдманом среди продуктов окисления индиго выделил (1840) изатин. Исследовал [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология