Восстановление карбонильных соединений до углеводородов

Восстановлением карбонильных соединений но методу Вольфа-Кижнера, видоизмененному Шисслером, получают углеводороды с высокими выходами и высокой степенью чистоты. Никаких трудно отделимых побочных продуктов не образуется. Азотсодержащие вещества легко удаляются путем промывания кислотой, а непрореагировавший кетон (если таковой имеется) также может быть удален соответствующими методами, о которых говорилось выше (см. Химическая очистка ). [c.509]

Восстановление карбонильных соединений при получении углеводородов моторного топлива из водяного газа [c.147]

Б. Восстановление карбонильных соединений до углеводородов [c.412]

Восстановление карбонильных соединений до спиртов может быть осуществлено каталитически — в жидкой или газовой фазе водородом в присутствии Pt, Pd, Ni. При катодном восстановлении альдегидов могут быть получены одноатомные спирты и углеводороды, а при восстановлении кетонов — еще и пинаконы. [c.142]

Образование углеводородов при восстановлении карбонильных соединений наблюдается только в сильнокислых растворах. Природа кислоты, по-видимому, не имеет большого значения, так как в соляной, серной, хлорной, фосфорной кислотах были получены примерно одинаковые результаты. [c.114]

Для восстановления карбонильных соединений до углеводородов обычно рекомендуют кадмий, свинец или амальгамированный цинк. Можно считать установленным, что для образования углеводорода необходим по возможности высокий потенциал катода. Это положение может быть иллюстрировано данными, взятыми из работы Мюллера [I], который изучал образование пропана при электровосстановлении сернокислых растворов ацетона [c.211]

В настоящем разделе мы рассмотрим два типа реакции восстановления карбонильных соединений до углеводородов [реакция I схемы (4.1)] и до спиртов [реакция II, схемы 4.1)]. Реакции III и IV рассматриваются в соответствующих разделах глав 6 и 11. [c.113]

Наряду с присоединением окиси углерода и водорода происходит в большей или меньшей степени, в зависимости от условий процесса, восстановление карбонильных соединений в спирты каталитически активированным водородом. Последняя реакция становится особенно заметной при повышенных температурах. Гидрирование олефинов в насыщенные углеводороды наблюдается в гораздо меньшей стеиени. [c.520]

Продукты восстановления карбонильных соединений — первичные и вторичные спирты — в условиях восстановления в присутствии скелетного никеля при высоких температурах, превышающих 200°, могут быть превращены в предельные углеводороды. У вторичных спиртов углерод-кислородная связь легко разрывается с образованием соответствующих углеводородов. У первичных спиртов может происходить расщепление цепи между первым и вторым атомом углерода. Реакция протекает по следующему уравнению [c.171]

Из данных табл. 39 видно, что карбонилсодержащие соединения в условиях жидкофазного процесса превращаются полностью с глубоким восстановлением карбонильной группы. В случае ароматического кетона конечным продуктом восстановления является углеводород, при восстановлении алициклического кетона протекают более сложные превращения, идущие, вероятно, по радикальному механизму [c.193]

Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]

Еш.е один важный метод превращения альдегидов и кетонов в соответствующие углеводороды — это восстановление по Кижнеру— Вольфу. Если гидразон альдегида или кетона нагревать до 200°С в автоклаве в присутствии натрия или алкоголята натрия, то отщепляется азот и карбонильное соединение переходит в углеводород [c.125]

В водных растворах на катодах из металлов, хорошо адсорбирующих водород, карбонильные соединения могут восстанавливаться до углеводородов, причем этот процесс часто сопровождается деструкцией предварительная активация (например, анодно-катодная поляризация), малые плотности тока и кислая среда благоприятствуют образованию утлеводородов. Снижение активности злектрода (например, в ходе длительного электролиза), увеличение плотности тока, использование щелочных или апротонных растворов благоприятствуют восстановлению карбонильных соединеиий до спиртов. Выходы по току существенно больше на металлах с высоким перенапряжением водорода. [c.341]

Карбонильные соединения. Альдегиды и кетоны обычно легко восстанавливаются на катоде. В результате восстановления получаются спирты или углеводороды. Приближенную схему электровосстановления ацетона можно записать так [c.299]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

Вторым прямым методом восстановления карбонильных соединений до углеводородов, является каталитическое гидрирование. Однако по этому методу можно восстанавливать лишь те карбонильные соединения, из которых в качестве промежуточных продуктов образуются бензиловые спирты (или другие спирты, склонные к гидрогенолизу). С такими катализаторами, как палладий 19—11]. или никель Ренея [12], удовлетворительные выходы углеводородов были получены в мягких условиях Гидрогенизация в указанных условиях по сравнению с восстановлением по Клеммен-сену обладает тем преимуществом, что такие структурные элементы, ак лактамное кольцо или даже некоторые карбонильные группы, при этом не затрагиваются [12]. [c.11]

Необходимо отметить многочисленные работы К и ж н е р а, который, независимо ог Вольфа и Штаудингера, открыл и разработал аналогичный способ восстановления карбонильных соединений. Реакция протекает при нагревании гидра-зона с порошкообразным едким кали, лучше в (присутствии катализатора, например платины, платинированного асбеста или / латинированной пористой глины Пиразолины, которые можно рассматривать как циклические гидразоны, также вступают в эту реакцию с образованием циклических углеводородов Доп. лорев.] [c.183]

Эту реакцию открыли Н. Кижнер (1910) и независимо от него Л. Вольф (1912). Реакцию расщепления гидразонов до углеводородов нли восстановление карбонильных соединений гидразином и щелочью называют реакцией Кижнера — Вольфа. Предполагают, что в этой реакции происходит изомеризаци.ч гндразоиа в производное диазена, кото[)ое при нагревании распадается с выделением азота [c.473]

К реакциям замещения кислорода относится и восстановление карбонильных соединений до углеводородов. Оно осуществляется или по Клемменсену (главным образом для ароматических кетонов) водородом в момент выделения при действии НС1 на амальгамированный Zn [c.340]

Мимоходом упомянем о поведении продуктов восстановления карбонильных соединений — первичных и вторичных спиртов — в условиях восстановления в присутствии никеля Ренея при высоких температурах. У вторичных спиртов углерод-кислородная связь разрывается при температурах, превышающих 200°, с образованием соответствующих углеводородов. С первичными спиртами, содержащими в ог-положении бензольное или пиррольное кольцо, эта реакция идет при более низкой температуре. Фурановое и пиридиновое кольца оказывают меньшее влияние. У других первичных спиртов происходит расщепление цепи между первым и вторым атомами углерода. Реакция происходит по следующему уравнению [c.227]

Малоизбирательные контакты, в присутствии которых происходят более глубокие превращения, например восстановление карбонильных соединений до углеводородов, совместное гидрирование нескольких функциональных групп (если различие в их реакционной способности не слишком велико), расщепление по различным связям, в том числе гидрогенолиз. Такими катализаторами являются платина, палладий, никель, железо, окислы и сульфиды молибдена и вольфрама селективность металлов может быть повышена их применением на носителях. [c.650]

К. р. не является суммарным результатом двух последовательных процессов — восстановления карбонильного соединения до соответствующего снирта п далее — спирта до углеводорода (спирты, как правило, в условиях К. р. не восстанавливаются). К. р. существенно зависит от иеренанряжепия водорода [c.300]

Состав раствора. Образование углеводородов при восстановлении карбонильных соединений наблюдается только в сильнокислых растворах. Так, Тафель и Лубер [13] установили, что для электровосстановления ацетона Zn [c.213]

Восстановление карбонильных соединений цинковой пылью или амальгамиро-валным цинком (по Клеменсену) протекает по-разному, в зависимости от среды в щелочной и нейтральной среде продуктами восстановления являются спирты, а в очень кислых растворах — углеводороды. Это объясняется, по-видимому, тем, что карбонильные соединения могут образовывать с цинком комплексы различного строения (в зависимости от среды), которые затем и испытывают дальнейшие превращения. [c.129]

Восстановление полициклических хиноновых красителей до родственных углеводородов — один из наиболее широко применяющихся методов. Образующиеся углеводороды или их гетероциклические аналоги могут быть идентифицированы с помощью бумажной, тонкослойной и газожидкостной хроматографии, ИК-и масс-спектроскопии и т. п. С целью восстановления карбонильные соединения подвергают перегонке с цинковой пылью [5] (см. также раздел 1.2.) или обрабатывают расплав хинона цинковой пылью, хлоридом цинка и поваренной солью при 310 °С [57]. В числе других реагентов можно назвать циклогексоксид алюминия в циклогексаноле [58], никель Ренея [59], боргидрид натрия и эфират трифторида бора [60]. [c.308]

Цинк в присутствии кнслот, подобно большинству другях восстановителей, восстанавливает карбонильные соединения исключительно до одно- или двухатомных спиртов Замещение же кислорода двумя атомами водорода осуществляют при помощи амальгамы циика и со ляной кислоты Этот метод впервые применил Клеммен-сси в 1913 г 1218] С этого времени метод часто применяется для восстановления альдегидов к кетонов в соот Бстствуюшис углеводороды [c.152]

Карбонильные соединения восстанавливаются труд иее нитропроизводных Поскольку оин более склонны к превращениям чисто химическим путем, напрнмер путем коиденсацни н полимеризации, то результаты их восстановлення очеиь сильно зависят от условий проведения процесса. Довольно хорошие выходы получаются только на катодах с самым высоким перенапряжением — на свинцовых, ртУтных и кадмиевых Продуктами восстановления могут быть одно- и двухатомные спирты и углеводороды Содержание спиртов и пинаколое зависит ОТ [c.381]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

Жирноароматические кетойы. Большинство жирно рома-тических кегонов реагирует нормальна, и способ Клеммев-сина был использован лля восстановления большого числа карбонильных соединений этого типа, особеино кетонов, содержащих фенольный гидроксил. Циклические кетоны, полученные циклизацией - -ари лмасляных кислот, также можно легко превратить ц углеводороды. Для восстановления кетонов, плохо растворимых в воде, лучше применять Б качестве растворит ля углеводород и вести реакцию так, чтобы амальгамированный цин1< находился в соприкосновении как с водной кислотой, так и с раствором кетона ь углеводороде [10] (см. стр. 206). [c.197]

На висмуте свободная энергия адсорбции в среднем на 1,8 кДж/моль ниже, чем на ртути. На платине максимальная адсорбция наблюдается при потенциале +0,2 В. В риде случаев установлено, что восстанавливаются адсорбированные молекулы [64. 68. 84, 85], димеризация радикалов происходит иа поверхиости электрода [64, 86, 87], а адсорбированные вещества индуцируют оптическую активность продуктов реакции [88—91] Электрокаталитический характер процесса восстановления карбонильных соединеиий иллюстрируется также зависимостью со-отно1нения цис- н транс-изомеров циклогексанола от природы металла [92]. Адсорбция про 1вжуточных продуктов, пс-види- шчу, иногда носит характер хемосорбции и приводит к образованию металлорганических соединений [62, 93—95], хотя следует считаться и с возможностью реакции карбанионов с катионами металла электрода [96]. По-видимому, процесс образования углеводородов при электровосстановлении многих карбонильных соединений, особенно в кислых средах, идет через стадию образования поверхностных металлорганических соединении [76, 93, 95, 97—99]. [c.323]

Строение скелета галоидпроизводного можно определить, получив из него его родоначальный углеводород. Восстановление галоидпроизводных до углеводорода осуществляется действием магния в эфире и последующим гидролизом магнийорганического соединения или (в случае нолигалоид-производных) действием иодистого водорода при нагревании в запаянной трубке. Если галоидцроизводное имело два атома галоида, расположенные у соседних атомов углерода, магний отщепляет оба атома галоида и оба углерода соединяются двойной связью. Ее местоположение устанавливается окислением образовавшегося непредельного соединения, сопровождающимся разрывом цепи по месту двойной связи (такие реакции будут рассмотрены в разделе олефинов). В других случаях галоид-производное подвергают гидролизу моногалоидпроизводное превращается при этом в спирт, дигалоидпроизводное в двухатомный спирт (гликоль) или, если оба галоида находятся у одного углерода, в оксосоединение (кетон или альдегид). Все эти соединения легко отличить по их реакциям. Местоположение гидроксильной группы (ОН) в этих соединениях или карбонильной группы (СО) устанавливают путем окисления в кислоты (эти реакции будут рассмотрены при спиртах, альдегидах и кетонах). [c.84]