Ненасыщенные карбонильные соединения. Кетоны

Анион, образующийся из малонового эфира, также способен к сопряженному присоединению, если он реагирует с а,Р-ненасыщенным карбонильным соединением (кетоном, сложным эфиром или нитрилом). [c.280]

Гидрирование. Подобно сопряженным диенам и в отличие от алкенов с изолированными кратными связями, а, -ненасыщенные карбонильные соединения (альдегиды, кетоны и кислоты) способны присоединять водород в момент выделения [c.84]

Кетокислоты, кетоальдегиды и сложные эфиры (см. Дикарбонильные соединения) Кетоны (см. также Дикарбонильные соединения, Ненасыщенные карбонильные соединения и т. п.) [c.431]

Ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны (см. Ненасыщенные карбонильные соединения) Ненасыщенные спирты и фенолы [c.435]

Это нуклеофильное присоединение к сг,р-ненасыщенным карбонильным соединениям (называемое реакция Михаэля ) не ограничивается кислотами, оно вообще характерно для а, 1-не-насыщенных сложных эфиров, кетонов, альдегидов, а также нитрилов. На самом деле а,р-ненасыщенные кислоты реагируют труднее, чем их эфиры или нитрилы, поскольку в используемых условиях карбоксильная группа обычно превращается в анион (наиболее сильные нуклеофилы являются также основаниями), который, будучи отрицательно заряженным, менее чувствителен к нуклеофильной атаке, чем незаряженная частица. Однако производные карбоновых кислот реагируют легко, например [c.256]

Амины, меркаптаны и другие соединения также присоединяются по р-углеродному атому а,р-ненасыщенных альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Наиболее важными реакциями присоединения к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям являются, однако, реакции с карбанионами, в результате которых образуются новые углерод-углеродные связи. [c.195]

Катализируемое кислотами присоединение ароматических аминов к а,р-ненасыщенным альдегидам или кетонам используется также при синтезе хинолинов по Скраупу [схема (Г. 7.193)] или Дебнеру — Миллеру. а,р-Ненасыщенные карбонильные соединения при этом часто не вводят в реакцию готовыми, а получают в ходе [c.204]

С другой стороны, реакция Михаэля (гл. 11 Кетоны , разд. Ж.З) представляет широкие возможности получения альдегидов [16]. При этом как альдегид может конденсироваться с самыми различными типами а, -ненасыщенных карбонильных соединений, например [c.80]

Циклический кетон в аксиальный спирт а,р-Ненасыщенное карбонильное соединение в ненасыщенный спирт Внутренний алкин в граис-алкен [c.256]

Вначале происходит алкилирование кетона а,р-ненасыщенным карбонильным соединением, в результате чего образуется насыщенное б-дикарбонильное соединение. Затем следует замыкание цикла и дегидрирование. Акцептором водорода может служить ненасыщенное карбонильное соединение. [c.702]

Ненасыщенные альдегиды и кетоны составляют группу ненасыщенных карбонильных соединений, которые представляют собой соединения, содержащие двойные или тройные углерод-углеродные связи и карбонильную группу. К ним относят ненасыщенные альдегиды, кетоны, а также карбоновые кислоты и их функциональные производные. [c.171]

Такие альдегиды и кетоны представляют собой пример простейших ненасыщенных карбонильных соединений. [c.172]

Производные карбоновых кислот различной структуры синтезируются также при катодной гидродимеризации а,р-ненасыщенных карбонильных соединений и нитрилов кислот и при перекрестном катодном сочетании последних и других производных а,р-ненасыщенных карбоновых кислот с альдегидами и кетонами. Режимы электросинтеза производных карбоновых кислот на катоде приведены в табл. 11.10. [c.404]

Изучалась сополимеризация а-, 3-ненасыщенных карбонильных соединений, содержащих тиофеновые группы с метилвинил-кетоном и другими ненасыщенными веществами. Сополимер метилвинилкетона с бензаль-2-ацетотиеноном — прозрачное, твердое вещество ст. пл. 60—130° сополимер метилвинилкетона с 2-теналь-2 -ацетотиеноном — твердое, липкое вещество с т. пл. 40—45° [544]. [c.374]

Обычно В относится к такому типу, в котором карбонильная группа присоединена непосредственно к одному из олефиновых или ацетиленовых углеродных атомов (а, /З-ненасыщенные карбонильные соединения). Характерными диенофилами этого типа являются кислоты или их ангидриды, эфиры или галоидпроизводные, альдегиды, кетоны или хиноны. Карбонильные группы необязательны, и они могут быть заменены аце-Т0КСИ-, нитро-, сульфснил-, циано- или винильными группами или даже водородом и др. Однако реакция протекает значительно легче при наличии у Н карбонильнсй группы. Эта реакция обратима и иногда вновь можно получить исходные продукты пиролизом аддукта. Алкильные заместители у диена или энина могут принимать участие в образовании части цикла. [c.466]

Важное применение реакции гидроборирования основывается на том, что алкилбораны при окислении пероксидом водорода в присутствии гидроксида натрия превращаются в спирты (т. 2, реакция 12-26). Следовательно, эта реакция представляет собой косвенный метод присоединения воды к двойной связи против правила Марковникова. Однако бораны вступают и в другие реакции. Помимо прочего, они реагируют с а-галогенозамещенными карбонильными соединениями, давая алкилп-рованные продукты (т. 2, реакция 10-101) взаимодействие с сс,р-ненасыщенными карбонильными соединениями идет аналогично присоединению по Михаэлю групп К и Н (реакция 15-19) с СО они ириводят к спиртам и кетонам (т. 4, реакции [c.191]

Реакции алкилирования можно рассматривать таким же образом, как и реакции ацилирования, однако они ограничены только кетонами, поскольку с помощью алкильной группы нельзя ввести в молекулу карбонильную группу. Опубликован обзор [1], посвященный реакции алкилирования ацетоуксусного эфира. Кроме реакций алкилирования кетонов (разд. Ж.1) и енаминов (разд. Ж.2), а также реакций карбаниона с ненасыщенными карбонильными соединениями (разд. Ж-3, реакция Михаэля), аналогичные нуклеофильные реакции, приводящие к образованию кетонов, рассматриваются в других разделах реакции с альдолями или кетоспиртами [c.171]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Особое место в ряду гетероциклизаций ненасыщенных карбонильных соединений занимают циклоконденсации на основе ароматических 1,2-диаминов. Эти реакции характеризуются многообразием направлений формирования нового гетероцикла, приводящим к различным, подчас неожиданным, структурам. Данная особенность связана с тем, что, во-первых, продукты "нормального" взаимодействия непредельного кетона с о-диамином - дигидрированные ди- и триазепи-новые системы - весьма химически лабильны и способны к дальнейшим превращениям. Во-вторых, при наличии альтернативы, процесс образования семичленных гетероциклов термодинамически заметно менее выгоден, чем шести-и пятичленных структур (особенно гетороароматических). И как следствие, распространенными явлениями при взаимодействии о-диаминов с халконами являются наложение на процесс конденсации вторичных химических побочных реакций. Такая неоднозначность нашла свое отражение в литературных дискуссиях по строению образующихся продуктов достаточно отметить, что некоторым из них последовательно приписывалось по три и более различных структур. В данном обзоре сделана попытка систематизации накопленных к настоящему времени в литературе данных и анализа закономерностей, касающихся реакций о-диаминов с халконами и их использования в синтезе гетероциклов. [c.140]

Реакция. Селективное восстановление алюмогидридом лития карбонильной группы в а, Р-ненасышенных кетонах до гидроксильной в ал-лильном положении. Цианоборогидрид натрия дает сходные результаты. Более селективным восстановителем является 9-борабицикло[3.3.1]-нонан (9-ББН), который, в отличие от иА1Н4 и ЫаВНзСК, восстанавливает также циклопентен-2-он до циклопентен-2-ола. При восстановлении а, Р-ненасыщенных карбонильных соединений борогидридом натрия образуются невоспроизводимые количества побочного насыщенного спирта. [c.78]

Реакция. Присоединение по Михаэлю ароматических соединений к а, -ненасыщенным карбонильным соединениям, в данном случае используемое для синтеза -арилкетонов из а,р-ненасыщенных кетонов. [c.173]

В узком смысле под альдольными реакциями понимают катализируемые кислотой или основаниями взаимодействия кетона или альдегида с другим кетоном или альдегидом [20]. При этом, как правило, альдегид является карбонильным, а кетон - метиленовым компонентом (СН-кислотный компонент в енольной форме или, что то же самое, в форме енолят-иона (К-10а, К-П, К-12). Реакция протекает однозначно только для альдегидов, не содержащих кислотного атома водорода (К-13). Образующийся присоединением по карбонильной группе альдоль (—СО— Rj—С (ОН)—) (альдольное присоединение) в условиях реакции может превратиться с элиминированием воды в а,р-ненасыщенное карбонильное соединение (альдольная конденсация). [c.204]

Согласно предложенному механизму в качестве карбонильной со-ставляюш,ей в реакции (4.9) выступает не ацетон, а продукт его кротоновой конденсации Это положение привело многих исследователей к предположению, что в аналогичные реакции циклизации могут вступать а, Р-ненасыщенные кетоны Оно оказалось верным, и в настоящее время взаимодействием различных а, (3-ненасыщенных карбонильных соединений с еп НС1О4 получен ряд солей тетраазамакроцикличе-ских лигандов [c.66]

Исходный компонент — 2,3,4,5-тетрагидропиримидин образуется при взаимодействии карбонильного соединения (кетона или альдегида) с аммиаком или гидроксидом аммония в присутствии серосодержащего катализатора или в результате конденсации смеси 1-аминоспирта и а,р-ненасыщенного кетона или смеси карбонильного соединения и а,Р-ненасыщенного кетона с NH3 или NH4OH без катализатора [27]. [c.244]

После ТОГО как были рассмотрены различные методы введения двойной связи в существующий углеродный скелет, следует перейти к обсуждению второго типа реакций образования олефинов, когда постройка углеродного скелета сопровождается одновременным введением двойной связи. Иногда такие реакции осуществляются в две отдельные стадии — присоединение с последующим элиминированием. Если вторая стадия может быть проведена независимо от первой, такие реакции можно очевидно отнести к рассмотренным выше реакциям элиминирования первого типа. Хотя процессы присоединения — элиминирования уже давно использовали для синтеза некоторых производных олефинов, например для получения а,р-ненасыщенных карбонильных соединений конденсацией альдегидов и кетонов, только открытие реакции Виттига в середине 50-х годов вызвало интерес к реакциям этого типа как к общему методу синтеза олефинов. [c.188]

Альдегиды и кетоны можно каталитическим гидрированием восстановить до спиртов, но поскольку для этого требуются несколько иные условия, чем для гидрирования олефинов, часто оказывается возможным избирательно гидрировать этиленовую связь ненасыщенного карбонильного соединения, не затрагивая карбонильной группы. Бензол можно гидрировать до циклогексана, а фенол — до циклогексанола, но для этого нужны значительно более жесткие условия, чем для гидрирования олефина. Г1оз)тому не представляет трудности гидрирование двойной связи аллил бензола СбН5СНгСН = СН2 с сохранением фенильной группы. Галоидный заместитель в насыщенных алифатических или в ароматических соединениях иногда может замещаться водородом в результате гидрогенолиза, протекающего обычно в основной среде. [c.205]

Выше уже обсуждались спектральные свойства 2,4-динитрофенил-гидразонов насыщенных карбонильных соединений (см. раздел 1-3). Положения максимума поглощения 2,4-дииитрофенилгидразонов <х,15-ненасыщенных карбонильных соединений свидетельствуют о том, что и в этом случае зависит от степени алкильного замещения в системе хромофора. Полосы поглощения 2,4-динитрофенилгидра-зонов а,Р-ненасыщенных кетонов обычно смещены на 150 ммк в длинноволновую область спектра по сравнению со спектром исходных кетонов. Этим объясняется то, что 2,4-динитрофепилгидразоны имеют оранжевую, красную, а многократно замещенные системы — вишневую окраску. [c.22]

Смотреть страницы где упоминается термин Ненасыщенные карбонильные соединения. Кетоны: [c.371] [c.224] [c.221] [c.171] [c.8] [c.8] [c.226] [c.75] [c.284] [c.696] [c.101] [c.41] [c.134] [c.241] [c.373] [c.134] [c.241] [c.373] [c.210] [c.101] [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология