Системы, образованные

Жидкие растворы по своей природе, свойствам, характеру взаимодействий между частицами очень разнообразны, в связи с чем трудно создать единую количественную теорию, описывающую поведение различных растворов в широкой области концентраций. Наука о растворах —одна из наиболее старых областей естествознания, в развитие которой сделан вклад многими исследователями. В ходе развития учения о растворах были высказаны две точки зрения на природу растворов —физическая и химическая. Физическая теория растворов, возникшая главным образом на основе трудов Вант-Гоффа, Аррениуса и Оствальда, опиралась на экспериментальное изучение коллигативных свойств разбавленных растворов (осмотическое давление, новышение температуры кипения, понижение температуры замерзания раствора и т. п.), зависящих главным образом от концентрации растворенного вещества, а не от его природы. Количественные законы (законы Вант-Гоффа, Рауля) были открыты в предположении, что в разбавленных растворах молекулы растворенного вещества подобны молекулам идеального газа. Отступления от этих законов, наблюдаемые для растворов электролитов, были объяснены на основе теории электролитической диссоциации Аррениуса. Простота представлений физической теории и успешное применение ее как для объяснения свойств растворов электролитов, так и для количественного изучения электрической проводимости растворов обеспечили быстрый успех этой теории. Химическая теория растворов, созданная преимущественно Менделеевым и его последователями, рассматривала процесс образования раствора как разновидность химического процесса, характеризующегося взаимодействием частиц смешивающихся компонентов. Менделеев рассматривал растворы как системы, образованные частицами растворителя, растворенного вещества и неустойчивых химических соединений, которые образуются между ними и находятся в состоянии частичной диссоциации. В классических трудах Менделеева четко сформулированы основные положения теории растворов. Менделеев указывал на необходимость использования всей суммы химических и физических сведений о свойствах частиц, [c.344]

Рис. УП-2. Диаграмма фазового равновесия двухкомпонентной системы, образованной из двух частично смешивающихся жидкостей.

Газосодержание двухфазной системы, образованной из маловязкой жидкости (р. 5 0,02 Па-с) и перемешиваемой турбинной мешалкой в сосуде с перегородками, можно рассчитать по формуле [c.271]

Трехкомпонентные системы, образованные веществами с ограниченной взаимной растворимостью, при (постоянных температуре или давлении имеют, согласно правилу фаз, в области существования паровой и одной жидкой фаз две степени свободы, а в области существования двух жидких фаз — одну. Следовательно, при переходе от одной области к другой форма поверхности давления (или температуры) должна изменяться. [c.75]

На диаграммах представлена зависимость состояния системы, образованной двумя компонентами А и В (например, растворяемое вещество и раствор, расплав двух солей или металлов и т. д.), от температуры. На части АВ оси абсцисс откладываются отрезки, соответствующие составу системы (точка А представляет чистый компонент А, точка В — чистый компонент В). Значения темпера- [c.186]

Установлено, что отклонения от закона Рауля во всех системах, образованных углеводородами с одинаковым числом углеродных атомов Пс, являются положительными, причем зависимость коэффициентов активности компонентов и 72 от состава, как правило, имеет характер близкий к симметричному. Отклонения от закона Рауля тем больше, чем больше компоненты различаются по числу л-связей Пц, а-ацетиленовых атомов водорода пн и циклов Пц в молекуле. Определенное влияние, хотя и меньшее, чем указанные факторы, оказывает различие в пространственной структуре молекул. Для корреляции и предсказания фазового равновесия в углеводородных смесях предлагается использовать [c.665]

Экспериментальные значения соответствующие эффузионному переносу, приведены в [9] там же изложен метод расчета коэффициента сопротивления диффузии в пористых системах, образованных из частиц правильной формы. Следует обратить внимание на то, что коэффициент извилистости может меняться в широких пределах [9, И]. [c.56]

В системе, образованной из полярного растворителя и полярного растворенного вещества, вследствие сильного межмолекулярного взаимодействия между ними, на мембранной поверхности сорбируется тот [c.217]

Вычислите число степеней свободы в системе, образованной химической реакцией [c.55]

В качестве примера систем, в которых образуются соединения между молекулами компонентов (и не протекают в заметной степени другие процессы), можно назвать систему эфир — хлороформ. В подобных системах образование раствора сопровождается значительным выделением теплоты и наблюдаются отрицательные отклонения кривых давление пара — состав от линейной зависимости. [c.312]

В соответствии с этим из неравенства (112) следует, что для увеличения относительной летучести одного из компонентов заданной смеси нужно, чтобы в бинарной системе, образованной разделяющим агентом и этим компонентом, были большие положительные (или меньшие отрицательные) отклонения от идеального поведения, чем в системе, образованной разделяющим агентом и вторым компонентом. [c.38]

Выбор разделяющих агентов с помощью данных о равновесии между жидкостью и паром заключается в сравнении на основании этих данных величины отклонений от закона Рауля в бинарных системах, образованных предполагаемым разделяющим агентом и каждым компонентом заданной смеси. По уравнениям (58) или (62) с помощью данных о равновесии можно рассчитать коэффициенты активности или их отношение, что дает возможность определить значения функций Ф для бинарных систем. Далее по уравнению (121) можно рассчитать среднее увеличение коэффициента относительной летучести, вызываемое прибавлением рассматриваемого вещества. Таким образом, по данным о равновесии между жидкостью и паром можно дать не только качественную, но и количественную оценку эффективности предполагаемого разделяющего аген га. [c.46]

В качестве примера па рис. 9 изображены рассчитанные по данным о равновесии коэффициенты активности в бинарных системах, образованных ацетоном, метанолом и водой. Из рассмотрения рис. 9 следует, что в системе ацетон — вода коэффициенты активности компонентов значительно выше, чем в системе метанол — вода. Отсюда вытекает, что прибавление воды к системе метанол ацетон должно, вызывать увеличение относительной летучести последнего. Зависимость степени увеличения коэффициента относительной летучести ацетона и метанола от концентрации воды, рассчитанная по уравнению (121) с помощью коэффициентов активности, также приведена на рнс. 9. [c.46]

Как показывает анализ имеющихся опытных данных, определяющее влияние на степень неидеальности бинарных систем, образованных каким-нибудь веществом и членами гомологического ряда, оказывает характер функциональных групп компонентов. Влияние же величины углеводородного радикала в молекулах членов гомологического ряда сильно сказывается только для начальных членов ряда. Основываясь на этих положениях, можно выбирать разделяющие агенты по данным о равновесии в системах, образованных гомологами как компонентов заданной смеси, так и разделяющего агента. Это положение иллюстрируется приведенными в табл. 1 значениями Ор/а для систем циклогексан — бензол и метилциклогексан—толуол в присутствии различных веществ. [c.47]

Рис. 21. Зависимость давления от состава жидкости в трехкомпонентной системе, образованной ограниченно растворимыми веществами.

Величина— была названа Гильдебрандом внутренним давлением, а из полученных соотношений им был сделан вывод, что отклонения от идеального поведения тем больше, чем больше разница внутренних давлений компонентов. Применение понятия о внутреннем давлении для объяснения отклонений поведения компонентов смесей от закона Рауля занимает центральное место в теории Гильдебранда. Однако такой подход приводит во многих случаях к противоречиям, что снижает практическую ценность теории Гильдебранда. Для иллюстрации этого положения заимствованные из книги [35] данные о внутреннем давлении различных веществ (табл. 6) сопоставляются с известным из литературы [31] характером отклонений от закона Рауля в бинарных системах, образованных этими веществами. [c.61]

Системы, образованные веществами, относящимися к различным группам, по разному отклоняются от закона Рауля (табл. 8). [c.65]

Характер отклонений от идеального поведения в бинарных системах, образованных различными классами соединений [c.66]

Приведенные данные позволяют считать, что в отношении связи между растворимостью и относительной летучестью системы типа бинарный растворитель — электролит аналогичны системам, образованным неэлектролитами [36. Глубокая аналогия в поведении систем этих двух типов следует также из того, [c.70]

Для выбора разделяющего агента может быть рекомендован следующий путь. Прежде всего нужно рассмотреть имеющиеся данные о равновесии между жидкостью и паром [31], об азеотропных смесях [45] и растворимости [42, 43] в системах, образованных компонентами заданной смеси или их гомологами и различными веществами. Такое рассмотрение часто позволяет выявить критерии сравнительной оценки степени неидеальности в системах, образованных рядами соединений, представляющий ми интерес в рассматриваемом конкретном случае. Таким путем были установлены некоторые важные в практическом отношении закономерности, например, что полярные вещества в наибольшей степени увеличивают относительную летучесть углеводородов с наибольшим отношением атомов Н/С в молекуле. Если соответствующие данные о свойствах растворов отсутствуют или их недостаточно, то, руководствуясь представлениями [c.71]

ТРЕХКОМПОНЕНТНЫЕ СИСТЕМЫ, ОБРАЗОВАННЫЕ ПОЛНОСТЬЮ СМЕШИВАЮЩИМИСЯ [c.74]

ТРЕХКОМПОНентНЫЕ СИСТЕМЫ. ОБРАЗОВАННЫЕ ОГРАНИЧЕННО РАСТВОРИМЫМИ [c.75]

Соедняения циркония и гафния напоминают соединения титана. Из оксидов устойчивыми являются только диоксиды, являющиеся ио химическому характеру амфотерными с преобладанием основных свойств. И.з галидов циркония и гафния наиболее устойчивы тетрагалиды, которые представляют собой летучие, легкоплавкие (за исключением фторидов) кристаллы, в расплавленном состоянии ие проводят электрический ток под действием воды гидролизуются, С водородом и элементами VA-, IVA- и ША-подгрупп периодической системы цирконий и гафний образуют соединения интерметаллидного характера — гидриды, нитриды, фосфиды, карбиды, силиды, бориды и т. д. — и ограниченные твердые растворы, В системах, образованных цирконием и гафнием с другими металлами, во многих случаях возникают интерметаллические соединения. [c.275]

Табл. 14 дает возможность судить о величине отклонений от идеального поведения в различных системах. Она показывает, в частности, что в системах, образованных углеводородами и спиртами, степень неидеальности возрастает при переходе от третичных спиртов к первичным. [c.88]

ИССЛЕДОВАНИЕ РАВНОВЕСИЯ МЕЖДУ ЖИДКОСТЬЮ И ПАРОМ В СИСТЕМАХ. ОБРАЗОВАННЫХ КОМПОНЕНТАМИ С ОГРАНИЧЕННОЙ ВЗАИМНОЙ РАСТВОРИМОСТЬЮ [c.152]

Дисперсная система, образованная жидкостью и твердыми частицами, называется суспензией. Если же частицы взвешены в газе, то такая система называется аэрозолем. [c.7]

На фиг. 174 показана конвективная система, образованная верхней частью трубок 1. Продукты сгорания поступают через концентрическое сечение, образуемое отражательной плоскостью 2, подвешенной под потолком печи. Сужение проточного сечения увеличивает скорость течения и, следовательно, теплоотдачу. Кроме того, количество переданного тепла увеличивается также за счет оребрения трубок. Благодаря этому, можно увеличить тепловую нагрузку трубок добившись ее равномерности по всей их длине. В последнее время отражательная плоскость 2 стола изготовляется из металла, что обеспечивает передачу тепла за счет теплолроводности металлической стенки из радиационого в конвективное пространство. Это также способствует более равномерному нагреву всей поврехности нагрева. [c.263]

Г и б к и й технологический (аппаратурный) модуль или Злок есть система, образованная группой технологических аппаратов с гибкими коммуникациями и ориентированная на множество, как правило, одностадийных технологических процессов. В этой системе возможна быстрая и нетрудоемкая замена аппаратов (аппаратурная гибкость) она содержит локальную систему информационного контроля и управления, обеспечивающую широкий набор функций контроля и управления (гибкость системы управления). [c.53]

Химико-технологические системы, образованные единственной аппаратурной стадией (одностадийные системы), ориентированные на множество различных технологических процессов, обьнно имеют небольшое число контуров управления (3—5), аналоговых входов (6—30) и аналоговых выходов (О—3). Число цифровых входов может составлять 30—120, а цифровых выколов 20—80. Число контуров управления в многостадийных системах, образованных в среднем двадцатью аппаратурными стадиями, составляет 50—100, аналоговых входов 100—200, аналогоных выходов 5—20, дискретных входов 250—800, дискретных выходов 200—500. Управление такими сложными комплексами возможно только при помощи АСУ ТП. [c.271]

Гарнер и Эллис [17] для установления связи между коэффициентом относительной летучести бинарной системы в прнеут-ствии разделяющего агента и температурами кипения смесей исходили из анализа опытных данных по равновесию между жидкостью и паром в 9 трехкомпонентных системах. Оказалось, что имеется линейная зависимость между коэффициентом относительной летучести бинарной системы и разностью темпе- ратур кипения АГ одинаковых по составу смесей разделяющего агента с исходными компонентами при постоянном отношении концентрации последних. Это наглядно видно из рис. 11, на котором представлены зависимости Ор от АГ при разных отношениях концентраций компонентов бинарной смеси (Х11Х2). Как видно из рис. И, опытные точки для разных систем при постоянных значениях Х1/Х2 группируются около прямых линий. При рассмотрении данных для различных систем было найдено, что наклон этих прямых линий и точка их пересечения с ординатой А7 =0 определяются степенью неидеальности системы, образованной низкокипящим компонентам заданной смеси и разделяющим агентом. Мерой неидеальности является логарифм [c.49]

Долецалек [47] попытался количественно объяснить отклонения от закона Рауля химическими реакциями в растворах. По Долецалеку, отрицательные отклонения от закона Рауля объясняются ассоциацией компонентов друг с другом, а положительные отклонения — диссоциацией в растворе ассоциированных комплексов одного из компонентов. Однако эта теория, невидимому, справедлива лишь для ограниченного класса растворов. Для многих систем с точки зрения этой теории необходимо предполагать наличие сложных молекулярных соединений, реальное существование которых мало вероятно. Особенно большие затруднения возникают при объяснении отклонений от идеального поведения в системах, образованных ограниченно растворимыми компонентами. По Долецалеку необходимо принять, что в таких системах один из компонентов тем более ассоциирован и тем в большей степени диссоциирует в растворе, чем меньше его взаимная растворимость с другим компонентом. Несостоятельность такого объяснения очевидна. [c.60]

Рис. 16. Данные о равновесии между жидкостью и паром в системах, образованных муравьиной кислотой, водой и солями х —относительная концентрация мугавьи-ной кислоты (без учета КаНСОз)

Уравнения типа предложенных Мейснером и Гринфильдом были применены [91] для обработки данных об азеотропизме в системах, образованных различными классами соединений. Сводка уравнений, определяющих составы азеотропов, приводится в табл, И. Состав азеотропа выражается в молярных процентных компонента того класса, название которого в первом столбце таблицы стоит в начале. [c.82]

Данные для систем, ие включенных в табл. 11, не поддаются обработке по методу Мейснера и Грифильда. Таковы, например, системы, образованные карбоновыми кислотами и углеводородами. Результаты обработки опытных данных для этих систем, [c.84]

Приведенные уравнения могут быть применены для предсказания азеотропизма в системах, образованных рассмотренными классами химических соединений. Налример, для системы про-панол (Гз=370) —бензол (7 н=353) получаем с помощью уравнения 043) состав азеотропа =76 мол. %. Температура кипения, рассчитанная по уравнению (145), равна Газ =346,4 К или /аз=73,4° С. Соответствующие экспериментальные величины равны д аз=79,4 мол. % и / 3=77,1° С. Таким образом, рассчитанные величины удовлетворительно согласуются с опытными. Необходимо, однако, иметь в виду, что в некоторых случаях из приведенных выше уравнений вытекает наличие азеотропов в системах, для которых в справочнике Хорсли [45] имеется указание, что они неазеотропны, или, наоборот,— отсутствие [c.85]

Для иллюстрации описанного метода он был применен к по-лиазеотропным системам, образованным бутиловым и метиловым спиртами с парафиновыми углеводородами [93], для определения свойств азеотропов октана (т. кип. 125,8°) по данным для азеотропов с гептаном (т. кип. 98,45°) и нонаном (т. кип. [c.91]

Для технологических расчетов, связанных с практическим применением методов азеотропной и экстрактивной ректификации, необходимо располагать данными о равновесии между жидкостью и паром в системах, образованных компонентами заданной смеси и разделяющим агентом. Эти данные составляют основу всех технологических расчетов, поэтому их определение является одним из важнейших этапов исследований, связанных с разработкой способов разделения. Для решения этой задачи используются главным образом экспериментальные методы. Однако в последнее время, особенно для трех- и многокомпонент- [c.142]

Дисперсная система, образованная взаимонерастворимыми жидкостями, называется эмульсией. [c.7]

Во многих случаях в системах, образованных титаном с другими металлами, возникают интерметаллические соединения. Как правило, они сравнительно непрочны. С некоторыми металлами только а-видоизменение образует интерметаллиды. а р-видоизменение— только твердые растворы. Интерметаллические соединения титана с этими металлами существуют только нри сравнительно низких температурах и разлагаются при температурах полиморфного превращения а- р. Большинство интерметаллических соединений титана нацело разлагаются при плавлении, и только некоторые из них остаются частично неразложеииыми. С титаном образуют соединения металлы, расположенные в периодической системе правее /1В-подгруппы, т. е. сравнительно малоактивные. [c.271]

Интерметаллиды и твердые растворы с металлами. Все металлы, которые растворяются в железе, влияют на температурный интервал существования его полиморфных видоизменений, т. е. сдвигают температуры его полиморфных прсвращеннй. Растворенные в железе металлы илн расширяют температурную область существования -видоизменения железа, или, наоборот, сужают ее. Во многих случаях в системах, образованных железом с другими металлами, возникают интерметаллические соединения. Как правило, они сравнительно непрочны. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология