Адсорбаты для определения удельной поверхности

Уменьшение адсорбции азота, криптона и других адсорбатов на единицу поверхности модифицированных адсорбентов [363, 339] указывает, что принятое ранее при расчете удельных поверхностей адсорбентов допущение о постоянстве молекулярных площадок адсорбата является неверным. На таких адсорбентах не размеры молекулы адсорбата определяют величину молекулярной площадки, а топография самой химической поверхности адсорбента становится определяющим фактором. Молекулярные площадки существенно возрастают по мере замещения ОН-групп на атомы фтора или органические радикалы. Так как удельная поверхность 5 = Ыа, ( 1о при модифицировании мало изменяется, а адсорбция а ,, соответствующая покрытию мономолекулярным слоем, уменьшается, то формальным следствием этого является резкое возрастание молекулярных площадок соо адсорбата. Следовательно, можно говорить лишь о формальном применении уравнения изотермы адсорбции БЭТ для модифицированных адсорбентов. Определение удельной поверхности модифицированных адсорбентов методом БЭТ, даже по адсорбции азота или благородных газов, не является надежным из-за незнания величин молекулярных площадок, которые зависят от природы поверхности. [c.172]

Существующие адсорбционные методы определения удельной поверхности 5 твердых тел имеют ряд недостатков. Значительные трудности представляет выбор истинной площади, занимаемой молекулой адсорбата в плотном мопослое. Поэтому представляет интерес поиск новых, более надежных методов определения 5 из адсорбционных данных. [c.112]

Для определения удельной поверхности з обычно применяются изотермы адсорбции паров простых веществ (N2, Аг, Кг) при низких температурах (большие значения величины С). При этом за стандарт принята величина для азота, адсорбированного при —195 °С (78 °К) на графитированной саже, равная 16,2 А . Определив с помощью низкотемпературной адсорбции стандартного пара удельную поверхность адсорбента з, легко далее решить и обратную задачу—найти величину (и для какого-либо другого адсорбата, определив на опыте изотерму адсорбции его пара и найдя величину емкости монослоя а из графика, аналогичного показанному на рис. XVI, 9. [c.454]

Объем микро- и- переходных пор, их распределение по размерам и удельную поверхность можно рассчитать по изотермам адсорбции—десорбции различных веществ. Для расчета распределения пор по размерам используется теория капиллярной конденсации адсорбата в тонких порах адсорбента. Удельная поверхность рассчитывается из представлений мо-номолекулярной адсорбции по методу БЭТ. Следует отметить, что в ряде случаев для углеродных материалов расчет по адсорбции при низких температурах, например температуре жидкого азота, дает значения удель-ной поверхности порядка 0,5—2-10 м /кг. В то же время определение удельной поверхности по адсорбции Oj, воды и других веществ при более высоких температурах (—25 °С и выше) дает значение порядка 100 10 м /кг [24]. Предполагается, что низкие температуры приводят к сжатию материала и увеличению недоступности пор кроме того, при этих температурах для достижения равновесной адсорбции требуется очень много времени. При низких температурах измеряется неравновесная адсорбция, и это приводит к заниженным значениям удельной поверхности [25]. [c.32]

Пары воды можно использовать как адсорбат, если предусматривается, что поверхность кремнезема полностью гидроксилирована. Для тех образцов кремнезема, поверхность которых после соответствующей химической обработки или дегидратации при термообработке кремнезема выше 300°С становилась частично гидрофобной, изучение адсорбции воды оказывается полезным для определения только оставшихся гидрофильными участков поверхности. Однако для силикагелей и порошков, сформированных в водной среде и высушенных при умеренных температурах, изотерма адсорбции воды дает заслуживающие доверия определения удельной поверхности кремнезема . Адсорб- [c.645]

Существующие адсорбционные методы определения удельной поверхности s твердых тел имеют ряд недостатков. Например, определенная методом БЭТ емкость монослоя сильно зависит от температуры. Значительные трудности представляет выбор истинной площади, занимаемой молекулой адсорбата в плотном монослое. Поэтому представляет интерес поиск новых, более надежных методов определения s из адсорбционных данных. [c.299]

Для определения удельной поверхности в качестве адсорбата, по-видимому, чаще всего используется азот. У большинства изученных к настоящему времени твердых тел для него получаются изотермы И типа с крутым изгибом, что соответствует большой величине теплоты адсорбции. Но при этом, как мы уже знаем, значения Хт, рассчитанные с помощью уравнения БЭТ как по адсорбции Хв в точке В, так и по адсорбции в точке перегиба, весьма близки. Поэтому азот представляется особенно удобным адсорбатом, позволяющим провести экспериментальную проверку правильности определения удельной поверхности путем расчета с помощью изотерм адсорбции. [c.82]

Марш и Вин-Джонс предложили для определения удельной поверхности применить в качестве адсорбата двуокись углерода. [c.259]

Таким образом, из изложенного вытекает, что величина площадки, занимаемой молекулой адсорбата в заполненном монослое, является функцией природы поверхности адсорбента. Особенно большие отклонения от стандартных значений ю наблюдаются при химическом модифицировании поверхности адсорбентов. В связи с этим определение удельной поверхности адсорбентов с химически неоднородной поверхностью по БЭТ требует внимательного подхода к выбору адсорбтива. Применение в этих случаях в качестве адсорбтивов паров воды и полярных органических веществ недопустимо, так как адсорбция этих паров весьма чувствительна к химической природе поверхности. Так, например, адсорбция паров воды, спиртов, бензола сильно зависит от наличия и концентрации на поверхности окисных сорбентов гидроксильных групп. Следовательно, в качестве адсорбатов следует применять вещества, наименее чувствительные к химической неоднородности поверхности. Для уменьшения ошибки нри определении целесообразно предварительно изучить адсорбцию выбранного пара на данной поверхности, величина которой оценена независимым методом [42]. [c.30]

Таким образом, при определении параметров пористой структуры адсорбентов адсорбционными методами необходимо учитывать как химию поверхности адсорбента, так и химическую природу применяемого адсорбата. Следует иметь ясное представление о возможных взаимодействиях адсорбата с поверхностью. В качестве адсорбирующего вещества необходимо применять пары веществ, которые наименее чувствительны к изменению химической природы поверхности адсорбента. При определении удельной поверхности указанных сорбентов необходимо особое внимание уделить выбору значения молекулярной площадки в монослое для данной [c.33]

М. М. Дубинин. Анализируя условия надежного определения удельных поверхностей адсорбентов мезопористого типа, Неймарк в своей работе обращает внимание на выбор рациональной молекулярной площадки адсорбата. Действительно, в методе БЭТ, основанном на уравнении изотермы адсорбции [c.87]

А. П. Карнаухов. Я не могу согласиться с тем, что метод БЭТ измерения удельной поверхности предполагает использование только азота в качестве адсорбата. Хотя его авторы применяли чаще всего азот, они никогда не отрицали принципиальной возможности использования других адсорбатов, и в самом уравнении БЭТ не заложено условие выбора определенного адсорбата. Конечно, адсорбат должен быть разумно выбран. Если это сделано и если площадь его молекулы в монослое хорошо согласована с площадью молекулы другого адсорбата, то никаких неудобств сравнение полученных данных не вызывает. Я это продемонстрировал на примерах использования аргона и азота. По нашим данным, аргон совершенно на равных правах с азотом может быть использован для определения удельной поверхности, а в ряде случаев, особенно при применении хроматографических методов, аргон лучше чем азот. [c.152]

Кондуктометрический метод позволяет определять размеры частиц с помощью счетчика Коултера по величине электрических зарядов, переносимых твердыми частицами суспензии от одного электрода к другому Для определения удельной поверхности используют адсорбционные и кинетические методы Адсорбционные методы основаны на определении объема или массы вещества, адсорбированного иа поверхности и образующего мономолекулярный слой В качестве адсорбатов используются газы, жидкости и твердые вещества Наибольшее распространение получили газоадсорбционный метод и метод адсорбции поверхностно-активных ве ществ из растворов [c.243]

Пока трудно рекомендовать адсорбат, который был бы универсальным для определения удельной поверхности любых катализаторов на носителях. В зависимости от состава и адсорбционной способности компонентов катализатора приходится устанавливать условия, при которых можно раздельно определять удельную поверхность катализатора и носителя тем или иным адсорбатом. [c.31]

Существуют еще два других метода определения удельной поверхности по адсорбции из растворов. Эверет [58] предложил метод, в котором используются бинарные жидкие системы (см. сл. разд.). Этот метод обсуждается в работе [59], Удельную поверхность можно оценивать также по вытеснению одноименно заряженных ионов с заряженной поверхности раздела фаз [60]. Этот метод, рассматриваемый в разд. IX-5, интересен тем, что он не требует знания площади, приходящейся на центр адсорбции, или площади, занимаемой молекулой адсорбата на поверхности адсорбента. [c.321]

Поскольку уравнение БЭТ приводится к линейному виду, его довольно удобно применять для обработки экспериментальных данных. Такая обработка, как правило, дает вполне разумные результаты (см. также разд. Х1У-8), и поэтому метод БЭТ фактически стал стандартным методом определения удельной поверхности адсорбентов. Обычно адсорбатом при этом служит азот ири 77 К- Однако в общем случае метод БЭТ пригоден для любых систем, дающих изотермы II типа. Правда, область применимости уравнения БЭТ не очень широка-— обычно линейная зависимость, выражаемая уравнением (Х1У-62), наблюдается в интервале Р/Р от 0,05 до 0,3 (рис. Х1У-17). Уравнение БЭТ, наилучшим образом описывающее экспериментальные данные, при низких давлениях, как правило, дает заниженные, а при высоких давлениях — завышенные величины адсорбции. [c.453]

Характерные изотермы адсорбции приведены на рис. 1. Для определения удельной поверхности надо знать количество молекул адсорбата, покрывающих монослоем всю поверхность носителя, тогда по методу БЭТ [10, 11] можно вычислить поверхность. Согласно этому методу на изотерме 2 необходимо выделить точку В, соответствующую монослою адсорбата. [c.23]

Определение емкости монослоя Пт всегда проводят, согласуя экспериментальные данные с той или иной моделью процесса адсорбции. Часто необходимо провести раздельное определение удельной поверхности образца, состоящего из нескольких фаз. В этом случае стараются использовать специфичную адсорбцию, величина которой на разных фазах различается. Вместе с тем поверхность отдельной фазы может быть в значительной мере энергетически неоднородна из-за различий кристаллографического и топографического характера. Поэтому, исследуя многофазный образец, необходимо выбирать адсорбаты, адсорбция которых на разных фазах сильно различается, т. е. использовать хемосорбцию различных газов. [c.294]

Результаты определения удельной поверхности переходных металлов методом хемосорбции кислорода или окиси углерода менее надежны, чем результаты определения методом хемосорбции водорода, так как образование монослоя и стехиометрию адсорбции для первых двух адсорбатов контролировать труднее. И в этом случае полезно сопоставление с адсорбцией на чистых массивных металлах. [c.312]

Величины 5м были рассчитаны из предположен 1я, что молекулы представляют собой сферы, образующие гексагональную упаковку [43]. Было предположено также, что плотность адсорбата на поверхности равна плотности соответствующего жидкого или твердого вещества, взятого при температуре измерения адсорбции [38, 43]. Чаще всего при определении удельной поверхности в качестве адсорбата используется азот, и величина 5м для него принимается равной 16,2 А . В ряде работ [15,48] имеются указания на то, что 5м для азота при— 95 "С может изменяться от 14,5 до 19 А на молекулу на разных поверхностях вследствие различий в ориентации, упаковке и силе взаимодействия с поверхностью. При адсорбции азота, как правило, юлучаются изотермы II типа с крутым изгибом, при этом значения о , рассчитанные с помощью уравнения БЭТ, и значение Vв очень близки. Поэтому азот представляется особенно удобным адсорбатом, позволяющим проводить экспериментальную проверку правильности определения удельной поверхности путем расчета по изотерме адсорбции [37]. [c.295]

Какие адсорбаты испол1)Зуют при определении удельной поверхности адсорбентов методом БЭТ и прн каких условиях проводят из-мерегшя [c.63]

Следует иметь в виду, что с помощью уравнения БЭТ возможно точное определение удельной поверхности только макро- и нереходнопористых адсорбентов (при отсутствии в последних значительного количества микропор), а также их смешанных типов. Присутствие в адсорбенте микропор, объемно заполняющихся молекуланш адсорбата, приводит к искажению полученных результатов но отношению к действительным величинам, хотя в определенном интервале относительных давлений экспериментальные данные и соответствуют линейной форме уравнения БЭТ. В случае адсорбции воды и азота на различных формах цеолитов верхней границей этого формального соответствия является относительное давление 0,1. Однако сравнение результатов вычисления удельной поверхности цеолитов с действительной геометрической поверхностью, установленной на основании рентгеноструктурных данных, выявило их значительное расхождение. Об этом убедительно свидетельствуют данные табл. 2-5. [c.50]

Азот — наиболее широко распространенный адсорбат, применяемый для определения удельной поверхности по низкотемпературной адсорбции при —196°С. Аргон и криптон при наличии аналогичных измерительных установок также могут успешно использоваться, поскольку известны соответствующие значения площадок для этих атомов [23]. Как было показано в работе Везина и Берубе [24], преимуществом криптона оказывается его способность проникать в меньшие по размеру поры. [c.638]

Классическое уравнение БЭТ, которое в течение многих лет с успехом применяется к различным системам адсорбент — адсорбат для определения удельных поверхностей и теплот адсорбции, оказалось неприменимым для цеолитов. Это уравнение описывает полимолекулярную адсорбцию, но в случае монослойпой адсорбции на цеолитах оно упрош,ается до уравнения Ленгмюра. [c.645]

Для многих систем уравнение БЭТ оправдывается в области Р/Ро = 0,05-г0,35. Уравнение БЭТ не годится для определения удельной поверхности микропористых (тонкопористых) тел из-за конденсации адсорбата в микропорах. В этом слз ае для описания адсорбционного равновесия в микропорах была развита теория объемного заполнения микропор (ТОЗМ), приводящая к зфавне-нию Дубинина - Радушкевича [c.646]

Исследование абсолютных изотерм имело важное значение для выяснения вопроса о рациональном выборе адсорбата для определения удельной поверхности тонкопо-зистых силикагелей. Изучение адсорбции паров метанола 324, 345], азота [346, 347] и воды [347] образцами названного структурного типа (С-337 и 204) показало отчетливое искажение изотермы адсорбции первых двух веществ за счет увеличения адсорбционного потенциала в тонких порах (к < 30 А). Кроме того, часть объема последних в местах сферических частиц оказалась недоступной для молекул метанола и азота [346, 348]. На этом основании был сделан важный вывод о том, что азот и метанол не могут служить для расчета уде.пьной поверхности образцов с размерами пор 1 < 25—30 А. Как установили в [348], от указанных помех свободен метод определения величины удельной поверхности тонкопористых образцов с помощью адсорбции пара воды (малые размеры молекул и малая роль дисперсионных сил при адсорбции). [c.161]

Для определения удельной поверхности методом БЭТ в различных исследованиях было использовано, помимо азота, множество других паров бензол, толуол, парафины с небольшим молекулярным весом, фреон-1 (СНСЬР), окись азота, а также вода. В ранних исследованиях площадь поперечного сечения молекул Ат рассчитывалась по плотности жидкости с помощью уравнения (2.64), а затем для вычисления удельной поверхности адсорбента величина Ат подставлялась в уравнение (2.60). Вскоре стало ясно, что этот способ приводил к аномальным результатам. Значения удельной поверхности данного образца при использовании конкретных адсорбатов получались существенно различными. Эти аномальные расхождения могли бы быть уменьшены, но не устранены путем использования подходящих, но выбираемых произвольно значений Ат- [c.91]

Для определения удельной поверхности удобно также использовать ксенон, так как он имеет низкое давление насыщенного пара при температурах адсорбции (обычно —196°). И в этом случае величина Ат, обычно определяемая путем калибровки по криптону, зависит от природы твердого тела. В табл. 24 представлены результаты такого сравнения, которое проведено различными авторами, использовавшими разнообразные адсорбенты (в большинстве случаев металлы). По-видимому, значения Ат должны находиться в пределах от 18 до 27 и, согласно данным работ [91, 92] зависеть от параметра решетки адсорбентов. Все эти значения больше 16,5 А — значения, рассчитанного для плотноупакованной твердой фазы (температура плавления Хе —112°) по уравнению (2.64) при р, равном плотности твердого тела. Недавно Шенебо и Шюренкемпер [143] измеряли удельные поверхности порядка нескольких квадратных сантиметров, используя в качестве адсорбата смесь естественного ксенона и Хе. Взяв Ат=2Ъ А они получили значение, согласующееся в пределах нескольких процентов с геометрической площадью образца стекла. [c.107]

При определении удельной поверхности по изотерме такого тппа сначала рассчитывают емкость монослоя расчет проводят либо по графику БЭТ [уравнения (2.37) и (2.57)], либо по точке В . После этого по уравнению (2.60) рассчитывают удельную поверхность значение площади поперечного сечения определяют следующим образом. Для таких паров, как азот, Ат можно рассчитать непосредственно по плотности жидкости с помощью уравнения (2.64). Для других паров приходится проводить калибровку по азоту. В табл. 31 приведены значения Ат, полученные для ряда адсорбатов одним из этих способов. Если на исследуемой изотерме нет резкого изгиба, то значения емкости монослоя и удельной поверхности, полученные по этому стандартному методу, становятся все более и более неопределенными по мере того, как изотерма становится все более и более пологой при нпзких давлениях. Например, при с< 10 неопределенность значения удельной поверхности может достигать 100%. Поэтому всегда лучше выбирать адсорбат, дающий изотерму с резким изгибом. Для очень многих твердых тел изотерма адсорбции азота как раз и является изотермой подобного типа. [c.219]

На примере адсорбции иода из различных растворителей Киплинг и сотр. [11] показали, что в ряде случаев на индивидуальных изотермах точка В не проявляется, хотя иод относится к числу веществ, наиболее часто употребляемых в качестве адсорбатов при определении удельной поверхности. Использовав в качестве адсорбентов различные сажи, Киплинг и сотрудники измерили адсорбцию пара иода и адсорбцию паров различных [c.323]

Поднятый в работе Дубинина вопрос об определении удельной поверхности пористых адсорбентов, одновременно содержащих мезо- и микропоры, как мне кажется, можно решить путем измерения теплот смачивания образца более слабо адсорбирующейся жидкостью, чем жидкость, предадсорбированная на этом образце. Неудача для этой же цели ЦР-жв-тода, который дает сильно завышенную поверхность для мезонор, думаю, объясняется небольшой дополнительной адсорбцией в микропорах нри больших h. По-видимому, i/F-метод можно исправить , исследуя изотерму адсорбции на предадсорбированном образце, применив в качестве адсорбатов взаимно нерастворимые жидкости, причем предадсорби-руя более сильно адсорбирующуюся жидкость. [c.142]

В. В. Серпинский. В дискуссии по работе Неймарка Карнаухов настойчиво предлагал принять в качестве стандартного адсорбата для определения удельных поверхностей по БЭТ аргон вместо азота. В связи с этим я хотел бы сказать, что метод БЭТ имеет столь шаткое научное обоснование, что единственным (и при этом бесспорным ) аргументом в пользу его широкого применения является его обп1 епринятость и стандартность. Применение метода БЭТ позволяет сравнивать результаты, получаемые в разное время разными исследователями. Поэтому крайне нежелательно, какое бы то ни было отступление от стандартности в определениях поверхности по БЭТ. Во всем мире принято проводить эти измерения по адсорбции азота при 78 К. Вот почему мне кажется нецелесообразной рекомендация Карнаухова о замене азота аргоном. [c.152]

Для такого расчета адсорбируемое вещество должно обладать высокой избирательностью адсорбции, обеспечивающей однокомпонентность адсорбционной фазы при насыщении адсорбента. Для случая определения удельной поверхности непористых адсорбентов должна быть известна ориентация молекул адсорбата на поверхности, а для определения общего адсорбционного объема пористых адсорбентов должен быть известен мольный объем адсорбируемого вещества. Этим требованиям, по-видимому, отвечает адсорбция га-хлоранилина из водных растворов. [c.166]

К методам приведения относится и так называемый -метод де Бура [167], получивший наибольшее распространение. Этот метод, как будет показано далее, представляет особый интерес при исследовании адсорбции из водных растворов, и к его более детальному анализу в этой связи мы еще должны будем вернуться. Для определения удельной поверхности адсорбентов по этому методу также пользуются стандартным адсорбентом с известной поверхностью. При исследовании адсорбции на углеродных материалах в качестве стандарта выбирают непористую сажу. Изотермы адсорбции стандартного адсорбата (азота) на обоих адсорбентах выражают в виде зависимости объема адсорбированного вещества 1>а от равновесного относительного давления. При этом плотность адсорбированного вещества принимают равной плотности его в жидком состоянии при той же температуре (как это впервые было допущено Поляни). Поскольку поверхность непорпстого стандартного адсорбента известна, то из величин адсорбированного объема вещества можно рассчитать среднюю статистическую толщину адсорбционного слоя I и представить ее как функцию plps В -методе допускается, что на адсорбенте с неизвестной удельной поверхностью одинаковой химической природы средняя статистическая толщина адсорбционного слоя при равных р р такова же, как и на адсорбенте с известной поверхностью. Это условие справедливо при приблизительном равенстве энергетических характеристик адсорбентов. Для всех таких адсорбентов должна существовать единая кривая = / (р/р.ч), что и подтвернадается большим количеством экспериментальных измерений [141, 142]. [c.71]

До последнего времени было широко распространено весьма скептическое отношение к возможности использовать адсорбцию из растворов для определения удельной поверхности и предельного адсорбционного объема. Этот скептицизм в большой мере обусловлен отсутствием надежных данных о структуре адсорбционного слоя при адсорбции из растворов вблизи относительной равновесной концентрации С/С 1 (С — молярная концентрация равновесного раствора — растворимость при той же температуре). Поэтому не был обоснован выбор веществ, которые могли бы служить стандартными адсорбатами, не были четко сформулированы количественные зависимости, позволяющие перейти от измеренной удельной адсорбции к величине удельной поверхности или объема адсорбциониого пространства, не определены условия выполнения измерений. [c.78]

До недавнего времени считали, что в случае вандерваальсовой адсорбции энергии взаимодействия между данным газом и адсорбентами разной природы не очень различны. Предполагали, что химическая природа поверхности адсорбента для физической адсорбции не существенна и величина адсорбции данного вещества на единицу поверхности любого адсорбента является одной и той же. На этих представлениях был основан широко распространенный метод БЭТ, используемый для определения удельной поверхности по низкотемпературной адсорбции азота или других адсорбатов. При этом принималось, что молекулярная площадка адсорбата остается величиной постоянной. [c.151]

А. В. Киселев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет Институт физической химии АН СССР, Москва). М. М. Дубининым дан обзор методов определения удельной поверхности з в основном это методы БЭТ и капиллярной конденсации. Помимо отмеченных им трудностей применения метода БЭТ следует еще учесть 1) зависимость емкости монослоя от температуры (например, в интервале температур 65—110° К на графитированной саже уменьшается на 20% [1]) 2) невозмон-гность его применения при малых энергиях адсорбции (малых с). Последним объясняется указанное Дубининым в табл. 1 (стр. 257) резкое увеличение площади приходящейся на молекулу СвН и Н2О в плотном монослое (т. е. уменьшение ат) в результате замены групп ОН силикагеля па атом фтора (ослабление специфичности адсорбента). Хотя формально уравнением БЭТ и можно описать некоторую часть экспериментальной изотермы на модифицированных поверхностях, метод БЭТ в таких случаях неприменим, так как при малости с нельзя пренебречь влиянием неоднородности поверхности и взаимодействиями адсорбат — адсорбат. Однако для удобства сравнения экспериментальных данных для непористых и достаточно широкопористых адсорбентов целесообразно условиться величины адсорбции относить к 5, определенной методом БЭТ по азоту при —195° С и со ту, = = 16,2 А , не забывая, что величина хотя и слабо, зависит от при- [c.319]

Для определения удельной поверхности адсорбентов по адсорбции газов обычно используют метод БЭТ. При этом вполне разумно принимают, что а" равна вандер-ваальсовой площади молекулы адсорбата. Кроме того, так как молекулы адсорбируемых газов обычно малы нли даже являются одноатомными, ориентация их на поверхности не играет особой роли. При адсорбции из растворов может иметь место как хемосорбция (и в этом случае 0 определяется площадью, занимаемой центрами адсорбции на поверхности адсорбента), так и физическая адсорбция (при этом о в основном зависит от площади молекулы адсорбата, определенным образом ориентированной на поверхности). [c.320]

На хемосорбционные свойства металлов влияют многочисленные факторы, в том числе присутствие на поверхности адсорбированных примесей, кристаллографическая неоднородность поверхности, перестройка поверхности при адсорбции, внедрение или растворение адсорбата в объеме адсорбента, размер частиц металла, природа носителя. Мы не ставим себе целью детально рассмотреть данные по хемосорбцин газов, а лишь хотим обратить внимание читателя на основные особенности использования хемосорбцин для определения удельной поверхности металлов. [c.301]

Если данный образец сплава однофазен и равновесен по составу, в раздельном определении удельной поверхности необходимости нет при этом остается неясным только соотношение состава поверхности образца и объемной фазы, этот вопрос рассматривается в одном из последующих разделов. Однако, если на поверхности находится несколько фаз, при исследовании и массивных, и дисперсных образцов приходится решать, каков вклад каждой фазы в общую удельную поверхность металла. Эту проблему можно решить, используя хемосорбционные данные, только если удастся найти такой адсорбат, который специфичен для разных фаз. Хемосорбционные свойства однокомпонентных фаз, находящихся на поверхности, можно оценить по соответствующим свойствам однокомпонентных образцов. Например, на образце, который, как можно предполагать, содержит на поверхности только никель и медь, долю поверхности никеля мoлiнo измерить по быстрой хемосорбции водорода при комнатной или более низкой температуре [112], поскольку медь в этих условиях не поглощает водорода Однако хемосорбционные свойства двухкомпонентной фазы мо гут значительно зависеть от ее состава, как, например, досто верно установлено для систем N1—Си [114, 115] и Pt—Си [116] Чаще всего только хемосорбция оказывается недостаточно спе цифичной и не позволяет дать полную характеристику биметаллического катализатора, В принципе специфичность [c.329]

Наиболее известным примером использования селективной хемосорбции для определения удельной поверхности неметаллического компонента является измерение адсорбции двуокиси углерода на окиси калия в промотированных железных катализаторах синтеза а.ммиака [117]. В этих катализаторах содержится, например, до 1,6% К2О в качестве промотора и - 10% AI2O3 в качестве стабилизатора. Адсорбцию проводят при 195 К, повышая давление двуокиси углерода до 80 кПа ( 600 мм рт. ст.). В указанных условиях происходит и физическая и химическая адсорбция газа количество последнего принимают равным тому количеству адсорбата, которое не откачивается при 273 К- Результаты более поздних исследований [118, 119] показывают, что первоначальное предположение, согласно которому двуокись углерода хемосорбируется только на поверхности окиси калия, следует тщательно проверить, поскольку известно, что при 195 К двуокись углерода быстро и прочно адсорбируется на чистом железе. Даже допуская, что при монослойном покрытии железа двуокисью углерода Хт 10, нельзя не прийти к выводу, что по крайней мере некоторая часть хемо-сорбированной двуокиси углерода, отнесенная к адсорбции на окиси калия, должна протекать на железе. Возможно, что хемосорбция двуокиси углерода на поверхности железа снижается до миниму.ма в результате присутствия адсорбированного (остаточного) кислорода, и это может объяснять, почему дисперсные железные катализаторы без окиси калия не хемосорбируют значительного количества двуокиси углерода. [c.331]