Реакции карбонильных соединений с С—Н-кислотными веществами

РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ВЕЩЕСТВАМИ, ОБНАРУЖИВАЮЩИМИ С—Н КИСЛОТНОСТЬ [c.127]

При ацетилировании высококипящих карбонильных соединений исходные вещества можно нагревать в присутствии кислотного катализатора, например п-толуолсульфокислоты или серной кислоты (0,4—1%), а выделяющийся ацетон непрерывно отгонять из реакционной смеси. Таким образом достигается почти полное превращение исходного карбонильного соединения. Реакция обратима, поэтому, если ацетон нельзя удалять по мере его образования, как это наблюдается в случае низкокипящих альдегидов, образуется равновесная смесь [118, 210]. [c.224]

РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С С—Н-КИСЛОТНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ [c.136]

Реакции С—Н-кислотных веществ с карбонильными соединениями можно ускорить не только основными, но и кислотными катализаторами, или кислотами Льюиса. Кислотный катализатор повышает карбонильную активность уже известным способом, т. е. катализирует енолизацию С—Н-кислотного компонента [c.138]

Нуклеофильные вещества, реагирующие с карбонильными соединениями, всегда содержат свободную электронную пару и поэтому могут считаться основаниями. Таким образом, реакции карбонильных соединений можно рассматривать и как кислотно- [c.293]

Дженкс [43] показал, что такая картина наблюдается для реакций карбонильных соединений с гидроксилами-ном, семикарбазидом и другими подобными веществами для реакции ацетона с гидроксиламином она иллюстрируется рис. 10.3. Константа кислотности сопряженной [c.436]

При гидрировании карбонильных соединений в растворе следует учитывать возможность образования водородной связи [199]. Она приводит к ассоциации молекул карбонильных соединений, может облегчить переход протона в кислотно основных реакциях, может влиять на скорость процесса, повышая основные или понижая кислотные свойства реагирующих веществ. Водородная связь может затруднять процессы, связанные с отрывом атома водорода от молекулы, она препятствует некоторым внутримолекулярным перегруппировкам, фиксируя реагирующие группы на данном расстоянии друг от друга [199]. Существенную роль в кинетике реакций в растворах играет образование водородной связи между молекулами реагирующего вещества и растворителя. [c.332]

К винилогам карбонильных соединений, как и к карбонильным соединениям, могут присоединяться вещества со свободной электронной парой (например, аммиак, амины, спирты, фенолы, меркаптаны, некоторые минеральные кислоты) или С — Н-кислотные соединения (синильная кислота, альдегиды, кетоны, Р-дикарбонильные соединения и их аналоги). Реакции веществ первой группы катализируются как щелочами (активирование основания), так и кислотами (активирование винилога карбонильного соединения). [c.494]

Наряду с уже рассмотренными нуклеофильными реагентами имеются и другие вещества, способные присоединяться к карбонильной группе. Это вещества с С—Н-кислотностью — альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры, нитрилы и нитросоединения с атомом водорода в а-положении к функциональной группе, а также синильная кисл Ота и ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако в присутствии сильных оснований способны в ходе предшествующей карбонильной реакции равновесной стадии превращаться в анионы, обладающие достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильной группе. [c.136]

Ацидиметрический метод вначале применялся для анализе формальдегида [40], однако в дальнейшем он стал применяться и для целого ряда других карбонильных соединений [39, 41—48] Метод был усовершенствован Брайантом и Смитом [49], которые применили пиридин. Это было сделано для двух целей для образования оксимов и для доведения первоначальной смеси дс нейтральной реакции по бромфеноловому синему, в результате чего устранялась необходимость контрольного титрования. -Про ведению различных анализов, при которых применяется пиридин мешают вещества кислотного и основного характера. Кроме того при этом методе ограничены допустимые концентрации органиче ских растворителей, так как в некоторых случаях последние дей ствуют на индикатор. [c.324]

Важный результат для кислотного и основного гидролиза был получен Бендером [6]. Исследовав гидролиз нескольких эфиров, меченных 0 по карбонильной группе, он нашел, что обмен кислорода происходит быстрее, чем реакция гидролиза. Это означает, что до образования активированного комплекса получается некое вещество, которое может превращаться в свободный эфир с обменом карбонильного атома кислорода. Этим промежуточным соединением может быть гидрат эфира [c.315]

Реакционная способность карбонильных и ароматических соединений изменяется в данных процессах в обычном порядке. Галогенбензолы еще способны к этим превращениям, но ароматические вещества с более электроотрицательными группами в реакцию не вступают. Наоборот, фенол взаимодействует с ре-акционно-способными альдегидами (особенно с формальдегидом) не только при кислотном катализе, но и при щелочном, что обусловлено переходом фенола в более активную форму фенолята, способного непосредственно взаимодействовать с альдегидом [c.534]

Реакция карбонильных соединений с хлористым гидроксил аммонием была применена для целей анализа и другим путем Уравнения (9) и (10) показывают, что на каждый моль проре агировавшего карбонила образуется 1 моль воды. Образовав шуюся воду можно определить путем титрования реактивоь Фишера [50]. При таком титровании не требуется специальной индикатора и анализу не препятствуют даже большие количеств инертных растворителей. Так как кислотность среды на резуль таты титрования не влияет, то последнее можно проводить даж( при наличии большого избытка веществ с кислой реакцией. [c.324]

Для установления количественного состава входящих в гликопротеин моносахаридов и аминокислот биополимер подвергают полному кислотному гидролизу, и состав гидролизата определяют обычными методами количественного анализа. Пептидные связи устойчивее гликозидных по отношению к кислотам, поэтому для полного расщепления на мономеры гликопротеины приходится гидролизовать в более жестких условиях, чем обычные полисахариды (6 н. НС1, 100—ПО °С, 24 ч) . Нужно иметь в виду, что как сахара, так и аминокислоты могут частично распадаться в условиях кислотного гидролиза, причем в ряде случаев можно с помощью ХОЛОСТЫХ опытов внести соответствующие поправки при анализе. Специфической для гликопептидов побочной реакцией в условиях кислотного гидролиза является возможная конденсация сахаров с аминокислотами, приводящая к окрашенной сложной смеси различных веществ, в том числе простейших карбонильных соединений (так называемая реакция Майяоа). Например, по данным Готшалка , потеря аминокислот при кислотном гидролизе богатых сахарами гликопротеинов может составлять до 30 %. Количественное определение моносахаридов проводят с использованием хроматографии, спектрофотометрической и колориметрической техники (см. гл. 14). Для анализа аминокислот применяют обычно методы, хорошо известные из химии белка. Так, количественный анализ аминокислотного состава проводят в автоматических анализаторах или с помощью газо-жидкостной хроматографии . [c.567]

Поскольку нуклеофильные реагенты, взаимодействующие с карбонильными соединениями, всегда 0блада 0т свободной электронной нарой и могут рассматриваться как основания (ср. стр, 53), эти превращения карбонильных соединений можно представить как кислотно-основные реакции. Поэтому вещества, реагирующие с карбонильной группой, можно под-разделг1ть соответственно характеру их основности. Первую группу образуют истинные основания или основания Льюиса, т, е, соединения, которые сами по себе обладают свободной п.арой электронов (табл, 47, А). Вторую группу составляют нсевдокислоты. Это вещества, которые дают основания только в результате отщепления протона в присутствии соответствующего акцептора. Примеры псевдокислот синильная кислота, малоновый эфир, нитроалканы (см. табл. 47, Б). В третью группу попадают такие соединения, которые могут передавать карбонильной группе отдельные атомы или группы атомов вместе с электронами, образующими химическую связь. При [c.243]

Кислотные свойства органических соединений связаны с наличием в их составе карбоксильной —СООН и сульфогруппы —SO3H, причем константы диссоциации имеют, как правило, порядок 10 —10 . Основной характер имеют алифатические -и ароматические амины. В протолитические реакции вступают также сложные эфиры, вещества, содержащие гидроксильные и карбонильные группы. Например, альдегиды и кетоны реагируют с гидрохлоридом гидроксиламина с образованием НС1, которую затем оттитровывают раствором гидроксида натрия или калия R R [c.213]

Кислотный и основной катализ. В органической химии имеют огромное значение реакции, катализируемые кислотами или основаниями, а часто и теми и другими веществами. К реакциям такого рода относятся реакции этерификации, гидролиз сложных эфиров, ангидридов кислот, амидов, нитрилов, галоидных алкилов и ацилов, множество реакций присоединения по карбонильной группе, конденсации типа Кляйзена, Перкина и Михаэля, альдольные конденсации, реакции полимеризации непредельных соединений и многие другие. [c.122]

Иногда под каталитическим влиянием кислотных или щелочных веществ уплотнение карбонилсодержащих соединений протекает с образованием новых углерод-углеродных связей (реакция конденсации). В этих случаях атом водорода, входяпхий в метильную или метиленовую группу, соседнюю с карбонильной группой, связывается с атомом кислорода карбонильной группы второй молекулы альдегида или кетона. Например, конденсация уксусного альдегида может быть выражена следующим уравнением [c.237]

Молекула гидразина является бифункциональной, поэтому при конденсации гидразина и его производных с альдегидами, кетонами, а также соединениями, содержащими кислотные, карбонильные, эфирные, галогенные и другие функциональные группы, можно получить высокомолекулярные вещества [10, 117]. Синтезированы высокополимерные продукты в результате реакций формальдегида с семикарбазидом и гидра-зиндикарбоксиламидом, реакций гидразина и его производных с двухосновными карбоновыми кислотами, диальдегидами, дикетонами и метилметакрилатом. [c.116]

Химия жизни в значительной степени является химией полифункцио-налъных органических соединений. Тип функциональных групп обычно делает возможным взаимодействие их друг с другом взаимное расположение групп часто бывает таким, что важное значение приобретают взаимодействия как внутри-, так и межмолекулярного типа. Одним из примеров таких соединений являются углеводы, выше было показано, каким образом в этих соединениях взаимодействуют спиртовая и карбонильная функции, в результате чего происходит либо циклизация в простых сахарах, либо образование связей между молекулами простых сахаров, что дает молекулы полисахаридов. Настоящая глава посвящена рассмотрению химии соединений, для которых характерно взаимодействие между амино- и карбоксильной группами. Особое внимание будет уделено веществам, имеющим важное физиологическое значение. Изложение будет разделено на три этапа. Сначала будет рассмотрена химия простых а-аминокислот при этом мы постараемся показать, каким образом изменяются свойства аминной и кислотной функций в молекулах, где присутствуют обе эти группы. Далее будет рассмотрен ряд важных свойств пептидов и белков — веществ, построенных из аминокислот, соединенных между собой амидными связями. Кратко будут также обсуждены проблемы, выдвигаемые химией ферментов — белковых молекул, способных действовать-в качестве катализаторов строго определенных химических реакций. В заключение будут кратко рассмотрены молекулярные основы генетики. [c.57]