Формальдегид анализ

Определение в присутствии формальдегида (Анализ сточных вод производства формальдегидных смол) [c.377]

Фотоокисление азометана. IV. Роль формальдегида. (Анализ продуктов реакции.) [c.178]

Бон и Гилл [6] смогли осуществить реакцию смесей этан — кислород при времени реакции порядка 30 мин. и более в статической системе при 316° С. Б этих условиях основным продуктом частичного окисления был формальдегид, кроме него, были также обнаружены в небольших количествах ацетальдегид и муравьиная кислота. Образование этилена при такой низкой температуре было незначительным. Реакции предшествовал длительный индукционный период, который можно было резко снизить путем добавления двуокиси азота или альдегидов. Сокращению индукционного периода способствовало такн е увеличение общего давления или температуры. Анализы, проведенные на различных стадиях быстрой реакции, показали, что концентрация альдегида со временем проходила максимум, и продукты частичного окисления быстро разрушались после поглощения большей части кислорода. [c.327]

Термодинамический анализ показал [4], что синтез формальдегида даже при благоприятствующих этой реакции низких температурах и высоких давлениях может затронуть лишь доли процента СО. Более благоприятным является равновесие для получения муравьиной кислоты. Если реакцию проводить в газовой фазе, конверсия СО будет ничтожной, но в газожидкостной системе (НгО и НСООН — жидкие) конверсии становятся ощутимыми и синтез муравьиной кислоты удалось осуществить при 300—500 К, давлениях до 10 МПа в присутствии катализаторов. Здесь (а также в реакциях СОг — см. ниже) наблюдается большая термодинамическая эффективность газожидкостных реакций по сравнению с газовыми. [c.344]

Трубчатые реакторы. Стабильность процесса в трубчатом реакторе определяется в основном величиной внутреннего диаметра трубки (ВДТ), При увеличении ВДТ конструкция реактора становится проще и возможно увеличение его мощности, но при этом ухудшается стабильность аппарата, выражающаяся, например, в увеличении параметрической чувствительности и величины динамического заброса [37, 38]. Решающими факторами при выборе максимального ВДТ для экзотермических процессов являются параметрическая чувствительность, динамические характеристики, допустимое гидравлическое сопротивление слоя катализатора, избирательность процесса п точность стабилизации входных параметров, которые определяются из анализа стационарных и нестационарных процессов в трубках разного диаметра. Для процессов эндотермических и протекающих вблизи равновесия определяющими параметрами являются, как правило, гидравлическое сопротивление и мощность аппарата. Максимальные значения ВДТ для процессов окисления метанола в формальдегид — 25 мм, окислительного дегидрирования н-бутенов — 21 мм, синтеза винилхлорида при концентрированном ацетилене — 55 мм и разбавленном — 80 мм [38], дегидратации <к-окси- [c.14]

Анализы новолаковых смол (мол. вес 700—730) показали, что в них содержится 11 —13 гидроксилов. При взаимодействии новолака с формальдегидом образуются трехмерные структуры бакелита В и С [c.496]

Анализ продуктов по ходу верхнетемпературного окисления показал, что количества формальдегида и кетонов, достигнув максимума, далее остаются неизменными, количества высших альдегидов после максимума уменьшаются к концу реакции и, наконец, количества СО и СО с момента, когда в смеси остается мало кислорода, практически не меняются. Отношение (С0)/(С02) сохраняется постоянным по ходу реакции и равно 2,5-3. [c.422]

Метод остатков имеет значение для анализа ряда органических веществ с использованием реакций окисления (или бромирования ит. п.). Многие органические соединения реагируют с окислителями довольно медленно кроме того, для этой реакции иногда необходима особая среда, неудобная для титрования. В этих случаях к испытуемому раствору приливают сначала избыток окислителя, проводят в соответствующих условиях реакцию с определяемым веществом, а затем титруют остаток окислителя. Такой метод применяется, например, при иодометрическом определении формальдегида (НСНО), для определения окисляемости воды и т. д. [c.282]

Систематический ход анализа. 1) Восстановление ионов высшей степени окисления. 10—15 капель исследуемого раствора помещают в пробирку, прибавляют 6 капель 3 и. раствора формальдегида и нагревают до кипения. Избыток кислоты предварительно нейтрализуют водным раствором аммиака до рНл 5. При этом соединения As переходят в соединения As Sb в Sb " Sn v в Sn Fe " в Fe . [c.121]

Многочисленные исследователи считают, что гидроксильные радикалы играют некоторую роль в окислении метана и формальдегида. Анализ работ по реакциям отнятия водорода гидроксильными радикалами приводит к выводу [172], что имеющиеся данные об энергии активации, требуемой для отнятия водорода гидроксильным радикалом, следует рассматривать в лучшем случае как весьма грубое приближение. Предполагают [116], что энергия активации для реакции отнятия водорода от молекулы пропана гидроксильным радикалом составляет 2—5 ккал/молъ. Результаты изучения разложения гидроперекиси трет-бутила в присутствии циклогексена показывают [67], что в этой системе могут образоваться трет-бутокси-и гидроксильные радикалы. Большинство трет-бутокси-радикалов отнимало атомы водорода с образованием трет-бутилового спирта, в то время как гидроксильные радикалы, ио-видимому, играли роль инициатора в цепи полимеризации циклогексена образование воды указывает на отнятие водорода гидроксильными радикалами, но количество воды отнюдь не соответствовало молярному выходу трет-бутилового спирта. Вполне возможно, что гидроксильный радикал легче, чем трет-бутокси-радикал, соединяется с циклогексеном, инициируя полимеризацию это связано с относительными размерами обоих радикалов. [c.225]

Колориметрический метод . Формальдегид с раствором морфия в серной кислоте дает цветную реакцию, причем иитенсив-ность окраски зависит от содержания формальдегида. Анализ проводят, сравнивая окраску анализируемой пробы с эталоном. [c.375]

Несмотря иа простоту строения полиоксиметилена п легкость его получения, при проведепии кинетических исследований приходится сталкиваться со значительными экспериментальными трудностями. По-впдиыому, этим в первую очередь и объясняется относительно небольшое число работ по кинетике полимеризации формальдегида. Анализ полимера и в настояш,ее время связан с известными трудностями (вследствие плохой растворимости продукта и склонности к деиолпмеризации). Кроме того, как уже отмечалось выше, мономерный формальдегид крайне чувствителен к примесям, присутствующим в реакционной системе. [c.31]

Далее на установке проведен ряд операций конденсации формальдегида с нафталином и тол-уолом. Ниже в таблице приведены результаты материального баланса одного из лабораторных опытов синтеза и операции, проведенной на опытной установке в реакторе емкостью 250 л. Для получения сравнимых результатов балансы приведены к одному молю взятого для реакции формальдегида. Анализ проводился путем разгонки отделенной от кислоты и нейтрализованной пробы углеводородного слоя, отобранного из реактора после окончания конденсации. Состав углеводородного слоя определялся по весу соответствующих фракций, причем содержание углеводородов в промежуточных фракциях уточнялось по показателю преломления. [c.22]

Хроматографический метод анализа формальдегида. (Анализ примесей в HjO Н 0, МеОН, СН, (OMe)s, НСООМе т-ра 115° НФ ПЭГ-600 или-1500 на фторпласте-4.) [c.218]

При используемых температурах все продукты газообразны, благодаря чему оказалось возможным проследить ее манометрически (присутствие формальдегида было обнаружено независимо, путем химического анализа). [c.75]

Как установлено, обслуживающим персоналом было принято решение закачать в сборник формалин, которого оставалось в сборнике всего 400 л. Около цеха на поддонах стояло 18 баллонов с формалином с бирками о проведенном анализе. На четырех баллонах красной масляной краской было написано Н2О2 (пергидроль), а сверху над этой надписью приклеены этикетки с надписью Формалин . После того как в сборник насосом было загружено содержимое девяти баллонов, произошел взрыв с выбросом реакционной массы в производственное по.мещение. Лабораторный анализ показал, что в четырех баллонах находилась все-таки перекись водорода. Взаимодействие перекиси водорода с формалином и привело к взрыву. Авария произошла вследствие нарушений правил приемки и хранения сырья. Лабораторией цеха не проводился анализ всего поступающего в цех сырья, не проводилась проверка сырья и на идентичность. Формалин проверяли только на процентное содержание формальдегида. В сопроводительных документах на сырье не были указаны партия, номер анализа и дата его проведения, масса и др. Баллоны с расфасованными реактивами не были опломбированы. Степень чистоты оборотной тары, поступающей от предприятия на базу, не проверялась оборотная тара поступала неопломбирован-ной, без документа, гарантирующего чистоту тары. На базе не была разработана инструкция по проверке чистоты тары. [c.142]

В последние годы ассортимент реагентов для ионного обмена—их называют теперь ионитами — значительно расширился. Некоторые из ионитов (сульфированные угли и соответствующие ионообменные смолы), называемые катионитами, обладают способностью обменивать содержащиеся в растворе катионы на ионы водорода. Другие (например, продукты конденсации фенилендиаминп с формальдегидом), называемые анионитами, обменивают различные анионы на ионы гидроксила. Последовательное применение ионитов этих двух видов позволяет достигать практически полной деминерализации воды без дистилляции (сами иониты легко регенерируются катиониты — промывгой раствором кислоты, аниониты — растворами щелочи или соды). Иониты применяются также в хроматографическом анализе для разделения близких между собой ионов. [c.373]

Наличие катализатора в системе метан — кислород еще больше усложняет анализ процесса, который можно представить, как совокупность параллельно-последовательных реакций. Термодинамические расчеты показывают, что для успешного проведения процесса необходимо подавлять одновременно протекающие реакции как окисления формальдегида, так и полного бкисления метана. [c.166]

Как видно из рис. 3, пе])вые открываемые анализом количества СО и СОз найдены только в начальном периоде реакции и далее непрерывно увеличиваются на протяжении всей реакции одновременно расходуются исходные вещества — СН4 и О2. Перекиси при окислении метана найдены не были. Что касается формальдегида (не указанного на рис. 3), то первые измеримые количества его появляются во второй трети периода нндукции и быстро нарастают в последней его трети. К концу периода индукции количество этого промежуточного продукта достигает максимального значения (например, для случая, представленного па рис. 3, в конце периода индукции Рысно 1,5 рт. ст.) и далее сохраняется неизменным вплоть до [c.17]

Анализ спиртов, образующихся при окислении метана и этана, сводился к окислению метилового спирта марганцевокислым калием до формальдегида, а этилового спирта — хромовой смесью до уксусной кислоты. В случае окисления пропана водный раствор, содержащий, кроме метилового и этилового, еще и пропиловые спирты, насыщался твердым СаС1а и встряхивался с ксилолом. При этом пропиловые спирты переходили в ксилольный слой, а в водном оставались метиловый и этиловый. Из кси-лольного слоя пропиловые спирты извлекались водой и сумма их определялась окислением хромовой смесью. Параллельно с определением общего количества пропиловых спиртов определялись количества изопропилового спирта и ацетона. Для этого порция конденсата из опыта, в которой альдегиды связывались солянокислым гидроксиламином, окислялась на холоду хромовой смесью. При этом изопропиловый спирт превращался в ацетон. Из полученного раствора ацетон перегонялся с водяным паром и общее его количество в перегонке определялось гидроксиламинным способом. Количество ацетона в исходном конденсате находилось при помощи [c.20]

Анализы реагирующей смеси по ходу холоднопламенной реакции (рис. 46) проводились, кончая моментом угасания второго холодного пламени. В конце периода индукции высшие альдегиды, пропилен, кислоты п окись углерода имеются уже в измеримых количествах, перекиси же, формальдегид и двуокись углерода еще отсутствуют. Через 45 сек. после начала периода реакции возникает первое холодное пламя, и к этому моменту выход высших альдегидов достигает своего первого максимума. В промежуток времени, в течение которого холодное пламя возникает, распространяется и гаснет, скорость окисления пропана растет, и процент высших альдегидов уменьшается, зато впервые появляются и начинают расти количества перекисей и формальдегида. Вскоре после угасания холодного пламени содержание перекисей в смеси достигает первого своего максимума, а высших альдегидов падает до минимума. Вслед за этим содержание высших альдегидов в смеси снова нарастает до второго максимума, большего, чем первый, содержание же перекисе падает. Возникает второе холодное пламя, сопровождаемое таким же изменением в продуктах реакции, как и первое холодное пламя. [c.157]

В 1947 г. появилась работа Кюллиса и Гиншельвуда [501, в которой изучалось пижнетемпературное окисление пентана и гексана в статических условиях в кварцевом реакционном сосуде. Анализ продуктов по ходу реакции проводился на перекиси иодометрическим методом, на сумму альдегидов — бисульфитным, на формальдегид — колориметрическим методом и, наконец, на кислоты — титрованием щелочью. Гексан брался для реакции двух сортов I—свободный от ароматических соединений, но по подвергшийся очистке, и II — специально очищенный. Оказалось, что оба гексана ведут себя различно при окислении, причем гексан II окисляется легче гексана I. Так, при Т = 202°С и / б,ц = 250. им рт. ст. (смесь [c.224]

В этих работах Норриша с сотр. была применена тщательно отработанная современная аналитическая методика, из основных моментов которой укажем следующие. Перекиси определялись полярографически по методу Штерна и Поляк [54]. Для нахождения общего количества альдегидов последние окислялись окисью серебра в серебряные соли жирных кислот. Серебро затем определялось волюмометрически тиоционатом калия. Разделение и определение индивидуальных альдегидов достигалось хроматографией кислот, освобождаемых из их серебряных солей [98]. Формальдегид определялся колориметрически реактивом Шиффа. Кроме этих и других более обычных методов, исследуемый конденсат подвергался разгонке на нолумикроколонке в 50 тарелок. Получаемые фракции подвергались затем инфракрасному спектрометрическому анализу. [c.258]

В 1948 г. появилась работа Эгертона и Янга [7], в которой подробно, с анализом продуктов по ходу реакции, изучалось медленное окисление н. бутана в его эквимолекулярной смеси с кислородом ири температуре 242° С. Эта работа была рассмотрена выше (см. стр. 144—150), здесь лишь напомним, что в качестве продуктов реакции авторами были обнаружены альдегиды, кислоты, спирты и перекиси. Кроме того, было показано, что добавление формальдегида или ацетальдегида к исходной смеси мало изменяет продолжительность периода индукции. Роль разветвляющего агента в этом случае, по-видимому, осуществляет пропионовый альдегид, поскольку его добавка резко сокращает период индукции, а иногда приводит к взрыву. [c.314]

Анализ продуктов по ходу реакции в смеси I показал, что перекиси и высшие альдегиды впервые обнаруживаются только в самом конце периода индукции, формальдегид же обнаруживается значительно раньше (см. рис. 154). За время периода индукции расходуется—12% исходных веществ. Количества всех промежуточных продуктов, достигнув максимума (что происходит в момент максимума скорости по А/ ), далее уменьшаются. Максимальные количества НСНО, R HO и перекисей соответственно равны 14 9 и 3 мм рт. ст. Максимум скорости по расходу О и С3Н0 совпадает по времени с максимумом скорости по приросту давления. [c.396]

Анализ продуктов но ходу реакции был проведен при Т = 340° С с тремя смесями (а) 50 мм СдНв 70 мм Ог", (Ь) 50 мм С3Н5 140 мм О2 и (с) 100 мм СдНв 70 мм О2. Во всех трех случаях максимум концентрации высших альдегидов (90% ацетальдегида и 10% акролеина) и перекисей, определявшихся взаимодействием с раствором К1, совпадал во времени с максимумом скорости по приросту давления и расходу кислорода. Максимум концентрации формальдегида наступает несколько позже, чем у высших альдегидов, и, кроме того, максимальная концентрация высших альдегидов в 1,5 раза больше максимальной концентрации формальдегида (см. рис. 156). В смесях (а) и (Ь) альдегиды, достигнув максимальных количеств, далее уменьшаются, в смеси же (с) — практически не меняются. Необычным оказалось поведение перекисей, которые, накопившись до максимальных количеств, сохраняются на этом уровне до конца реакции. Такой факт противоречит огромному числу опытов по окислению углеводородов, в которых всегда констатировалось резкое уменьшение количества перекисей к концу реакции. Так же мало понятен результат и следуюш их опытов авторов. Были собраны фракции перекисей из нескольких опытов окисления пропилена и введены в откачанный реакционный сосуд при Т = 340° С. Против ожидания было обнаружено, что перекиси не разложились даже после 30-минутной выдержки. [c.401]

Кинетика реакции в эквимолекулярной смеси изучалась в трех точках 1) при Рнач = " 00 мм рт. ст. и г = 230° С (Ешжнетемпературное окисление), 2) при Р ач = 160 мм рт. ст. и 7 = 275° С (холоднопламер -ное окисление) и 3) при Рцач= ЮО мм рт. ст. и 7" = 450° С (верхнетемпературное окисление). Во всех трех случаях производилась регистрация изменения давления и расхода кислорода и анализ продуктов, образующихся по ходу реакции. Анализировались следующие соединения формальдегид, высшие альдегиды, кетоны, сумма всех карбонильных соединений, перекиси, олефины, парафиновые углеводороды, СО и С0.2. Так как в основном анализ носил групповой характер и, кроме того, не анализировался расход метилциклонентана, то баланс подсчитывался только по расходу кислорода. Обычно в продуктах реакции обнаруживалось 85—90% израсходованного кислорода. Во всех трех темиературных областях были констатированы одинаковые продукты за тем исключением, [c.420]

Анализ продуктов по ходу низкотемпературной реакции показа.л, что количества формальдегида и высших альдегидов сначала быстро нарастают, а затем до конца реакции практически мало меняются. Такой же ход наблюдается и для кетоиов, количества которых близки к количест-яам высших альдегидов. Количества СО и СО ненрерывно растут почти до самого конца реакцин, причем отношение СО/СОд меняется ио ходу процесса в начале подъема давления оно равно 1,4, а в конце реакции — 2,1. Количество перекисей растет в начале реакции, а затем медленно уменьшается. [c.420]

В химическом анализе наиболее широко применяются специальные иониты, полученные, подобно многим пластическим массам, поликонденсацией или полимеризацией более простых веществ. Так, конденсируя фе-нолсульфокислоту с формальдегидом, получают полимер с активными в отношении ионного обмена сульфогруппами [c.72]

За к едленность некоторых процессов окисления-восстановления играет как положительную, так и отрицательную роль в количественном анализе. С одной стороны, медленное течение реакций затрудняет титрование. Так, щавелевая кислота довольно медленно взаимодействует с перманганатом нагревание и катализаторы — солн двухвалентного марганца — ускоряют реакцию, и титрование становится возможным. Прямое титрование формальдегида йодом невозможно, так как реакция [c.373]

Воспользуйтесь МО двухатомных гомоядерных молекул (см. разд. 4.6) для реконструкцнонного анализа МО АХ2. При преобразованиях целесообразно воспользоваться приближенным соотношеннем (1-х)" = 1-нх-Ндг - -. ... Примером прямого численного расчета является вычисление коэффициентов при АО в молекуле формальдегида (см. разд. 8.6 и 8.8). [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология