Основные принципы термодинамики растворов

Коллоидно-мицеллярные растворы типичных ПАВ следует рассматривать как термодинамически устойчивые лиофильные коллоидные системы с равновесным распределением частиц дисперсной фазы по размерам. К таким растворам для описания их возникновения и свойств применимы все основные понятия и представления термодинамики, что в принципе невозможно в отношении лиофобных коллоидов. В частности, в случае коллоидных ПАВ могут быть рассчитаны тепловой эффект и энтропия мицеллообразования. [c.142]

ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ ТЕРМОДИНАМИКИ РАСТВОРОВ [c.210]

IL Основные принципы термодинамики растворов 211 [c.211]

II. Основные принципы термодинамики растворов З - [c.213]

Основные принципы термодинамики растворов 225 [c.225]

Раствор считается слабым, когда количество растворенного вещества мало по сравнению с количеством растворителя. Разовьем основные принципы термодинамики слабых растворов. [c.118]

Сами по себе принципы термодинамики являются логическими следствиями из двух эмпирических законов. Они не опираются на какие-либо молекулярные модели, а скорее, наоборот, образуют рамки, в которые должна укладываться любая удовлетворительная модель. Дополнение другими эмпирическими зависимостями, в частности законом идеальных газов и законом Рауля для разбавленных растворов, позволяет получить большое число выводов, крайне важных для химии. Развитие этих выводов являлось основным занятием физико-химиков в течение двухтрех десятилетий после 1880 г., а в дальнейшем их эффективность была увеличена дополнительным использованием других чисто эмпирических соотношений. Именно таким путем Льюис и Бренстед внесли важный вклад в описание и предсказание свойств растворов электролитов прогресс в этой области был еще более ускорен применением удачной модели Дебая и Хюккеля (1923 г.). Эту модель иногда используют не по назначению (разд. 7.6), но это не опровергает того принципа, что развитие науки происходит значительно быстрее, когда оно основывается на адекватной модели, а не только на эмпирических обобщениях. [c.51]

В начале настоящей главы излагаются основные принципы метода электродвижущих сил, описываются условные обозначения для гальванических элементов, а также условия, касающиеся знаков электродвижущей силы и стандартных электродных потенциалов. Затем излагается термодинамика гальванических элементов с жидкостными соединениями и без жидкостных соединений, причем это изложение связывается с результатами исследований растворов. Далее подробно рассматриваются гипотетический потенциал жидкостного соединения, понятие об электрическом потенциале на границе раздела фаз, проблема индивидуальных химических потенциалов и активностей ионов. В конце главы обсуждается вопрос о тех ограничениях, которые возникают при использовании элементов с жидкостными соединениями из-за наличия диффузионных потенциалов, а также описывается удобный способ устранения последних. [c.285]

Таким образом, теория концентрированных растворов электролитов на современном уровне развития еще не приобрела законченности и сохранила в основном качественный характер. Цель настоящей работы—построение количественной теории концентрированных растворов электролитов путем рационального сочетания на базе термодинамики гидратной теории Д. И. Менделеева с электростатической теорией, развитой нами [16, 17] на основе некоторых эмпирических закономерностей об изменении свойств концентрированных растворов электролитов. Основные принципы такой теории были опубликованы нами ранее [7, 18]. [c.48]

Полное понимание этого процесса требует знания кинетики гомогенных и гетерогенных реакций, термодинамики, диффузии, поверхностных явлений, химии растворов и основных принципов электрохимии. К счастью, химику-аналитику не надо отчаиваться из-за сложности строгого теоретического рассмотрения. Все, что требуется на данном этапе обсуждения, знание того, что полярограмма — это результат протекания электродного процесса при наложении на электрод потенциала и что получающаяся г— или другая кривая, в общем, соответствует кинетическому описанию. Наложение потенциала в полярографическом эксперименте нарушает изучаемую систему, так как система изменяется в соответствии с изменением свободной энергии от состояния А к состоянию В, например, посредством окисления или восстановления. [c.20]

В различных книгах и обзорных статьях, выпущенных до сих пор, химия жидкого аммиака рассматривается, скорее, качественно. Основные принципы систематизации сведений обычно аналогичны тем, которыми руководствуются в химии водных растворов. Ниже приведены библиографические ссылки на наиболее важные книги и статьи, рекомендуемые в качестве источников информации по тем вопросам, которые не рассмотрены или о которых лишь упоминается в данной монографии. По общим вопросам — это работы 84,141,157. до специальным вопросам — аммонолиз , амиды щелочных металлов le, н растворы металлов в аммиаке реакции в растворах металлов в аммиаке химическая термодинамика . [c.8]

В этом разделе более детально описаны основные принципы формирования мембраны с помощью метода инверсии фаз. Все процессы инверсии фаз основаны на одних и тех же термодинамических принципах, поскольку точкой отсчета во всех этих случаях является термодинамическая стабильность растворов, в которых происходит разделение на компоненты. Особое внимание будет уделено процессу осаждения путем погружения в нерастворитель. Основной чертой такого процесса является то, что в нем участвуют три компонента полимер, растворитель и нерастворитель, причем растворитель и нерастворитель должны быть взаимно совместимы. Вообще говоря, большинство промышленно производимых мембран, приготовленных методом инверсии фаз, получены из многокомпонентных смесей, но для понимания основных принципов метода будут рассмотрены только трехкомпонентные системы. В начале дано введение в термодинамику растворов полимеров, причем полезным качественным приближением для описания растворимости полимеров, или взаимодействия полимер — пенетрант, является теория параметра растворимости. Более количественное описание дает теория Флори — Хаггинса. Известны и другие более сложные теории, но здесь они не будут рассмотрены. [c.110]

Книга поможет удовлетворить настоятельную потребность в современном учебнике физической химии для биологов. Написанная ярким и образным языком, с большим количеством иллюстраций она может вместе с тем служить образцом точности и научной строгости. Изложены основные сведения по химической термодинамике, кинетике, электрохимии, коллоидной химии, теории растворов и другим разделам физической химии. Приведены примеры практического использования принципов и методов физической химии для решения конкретных биологических задач. [c.368]

Авторам удалось написать очень полезную книгу, в которой в не совсем обычной для учебника образной и яркой форме изложены практически все необходимые для биологов сведения в области физической химии. Некоторые из разделов книги напоминают по стилю изложения не столько классический учебник, сколько научно-популярный очерк. Вместе с тем авторы книги нигде не впадают в вульгаризм, и видимая легкость, с которой они излагают сложные вопросы, всегда сочетается с научной точностью. Принятый авторами стиль — отнюдь не самоцель, но сложный педагогический прием, позволяющий им выполнить главную задачу — донести в краткой и доходчивой форме суть основных понятий химической термодинамики, кинетики, электрохимии, коллоидной химии, теории растворов и других разделов физико-химической науки. Авторы, однако, не ограничиваются этим. Наряду с изложением теоретических основ физической химии они тут же на конкретных примерах иллюстрируют возможности практического использования в биологии физико-химических принципов и основанных на них экспериментальных методов. В этом сочетании двух начал состоит, пожалуй, наиболее привлекательная особенность книги супругов В. и X. Уильямсов, делающая ее ценной не только в качестве учебника, но и в качестве методического пособия для биологов. [c.5]

О прототропной таутомерии, рассмотрены теории кислот и оснований и различные функции кислотности. Во второй главе ( Свойства атомов и связей ) приведены важнейшие свойства химических элементов и их изотопов, длины связей, вандерваальсовы радиусы атомов, углы между связями, энергии разрыва связей, силовые постоянные, барьеры инверсии и внутреннего вращения, дипольные моменты связей и различных функциональных групп обсуждается понятие ароматичности. Глава Кинетика и термодинамика содержит сведения и определения, касающиеся параметров активации и кинетики типичных реакций замещения, сольволиза и присоединения, мономолекулярного элиминирования и разложения в газовой фазе, моиомолекулярных перегруппировок и изомеризации, а также окислительно-восстановительных реакций в водных растворах. В ней приведены краткие данные о кинетических изотопных эффектах, главным образом водорода. В эту главу включены также основные уравнения принципа линейности свободных энергий и для многих реакций и заместителей приведены соответствующие константы (Гаммета, Тафта, Брауна и т. п.). [c.6]

Смесь веществ, участвующих в химическом процессе, практически всегда содержит многоко.мпонентные фазы — растворы. Главная особенность термодинамического описания таких систем связана с использованием парциальных молярных величин, относящихся к отдельным компонентам (см. 9.5). Поэтому для применения основных принципов термодинамики к растворам и процессам с их участием необходимо прежде всего установить термодинамические соотношения между парциальными молярными величинами. [c.227]

Проникновение молекул растворителя в поверхностный слой сопровождается отклонением отдельного звена макроцепи сополимера. Поскольку звенья связаны в макроцепи силами главных валентностей, перемещение звеньев вызывает появление локальных сил, которые передаются вдоль цепи, а через межмолекуляр-ные связи и на соседние макроцепи. Причиной, вызывающей движение материальной сплошной среды, является возникновение поверхностных сил, играющих основную роль в механике сплошной среды. Такие силы действуют на каждом элементе поверхности сплошной среды и носят название локальных напряжений (в физикохимии полимеров — давление набухания). Они имеют ту же физическую природу, что и явление осмоса для сильно разбавленных растворов [4]. Возникает поле механических сил, наводимое в системе диффузионными потоками, проникающими в материал полимера. Под воздействием наведенного поля сил начинают проявляться вторичные процессы, способствующие согласно принципам термодинамики снижению механических напряжений в слое. Такими процессами являются перемещения структурных элемАнтов сополимера и изменение конформаций макроцепей. Материальная сплошная среда приходит в движение. Направленность вторичных процессов обусловливает снижение химического иотенпиала растворителя в слое, поскольку происходит увеличение линейных размеров слоя сополимера. [c.304]

Основополагающий вклад в X. т. внесен Г. И. Гессом (основной закон термодинамики, 1840), Дж. П1ббсом (1876-78), Г. Гельмгольцем (применение второго начала термодинамики к хим. р-циям, 1882), Я. Вант-Гоффом (термодинамика хим. р-ций и растворов, 1883-90), А. Ле Шателье (принцип смещения хим. равновесия, 1883-88), В. Нернстом (третье начало термодинамики, 1906), Г. Льюисом (метод термодинамич. активностей, 1907), И. Пригожиным (неравновесная термодинамика). [c.237]

Олектрометрическое определение pH сводится, главным образом, к расчету квазитермодинамических констант по данным измерений электродвижущих сил (э. д. с.) соответствующих гальванических элементов. Поэтому, чтобы с достаточной полнотой характеризовать смысл экспериментальной величины pH и ее ограничения, необходимо исследовать протекающие в элементах процессы в свете термодинамических концепций. Следует отметить, что измерения pH с помощью индикаторов имеют косвенное отношение к шкале pH, определенной на основе гальванических элементов. Некоторые из основных принципов измерений э. д. с. и термодинамики растворов электролитов, необходимые для понимания теории и практики измерений э. д. с., рассмотрены в общих чертах в данной главе . [c.11]

Она состоит иа шести глав, построенных в основном по одному принципу описание основных экспериментальных методов в данной области, основы теории и сводка опытного материала. Рассматриваются следующие вопросы термодинамика образования комплексов ионов металлов в растворах, скорости реакций комплексов пе)еходпых металлов, изомерия комплексных соединений, спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой областях, инфракрасные спектры комплексов переходных металлов, магпетохимия комплексных соединений. [c.4]

Эти попытки велись в двух направлениях. Во-первых, был дан более последовательный статистический вывод формул термодинамики разбавленных растворов сильных электролитов, основанный на общих принципах статистической механики. Указанная работа была выполнена Крамерсом [13]. Во-вторых, были найдены более точные решения основного уравнения теории Дебая— Хюккеля—уравнения Пуассона—Больцмана. Такие решения были получены в 1927 г. Мюллером [14] и в 1928 г. Гронвеллом, ла Мером и Сандведом [15]. Однако в дальнейшем выяснилось, что точные решения уравнения Пуассона—Больцмана противоречат физическим основам теории Дебая—Хюккеля и ведут к несамосогласованным результатам. Наиболее строгий вывод уравнений теории разведенных растворов сильных электролитов принадлежит [c.426]

Основные научные исследования относятся к химической термодинамике и электрохимии. Рассмотрел (1882) принцип наибольшей работы с точки зрения законов термодинамики. Одним из первых пропагандировал химическую термодинамику в России начал оперировать (с 1885) понятиями свободной и связанной энергии, использовал (с 1894) уравнение Гиббса для изучения химических равновесий. Произвел (1898—1902) точные криоскоиические измерения при помощи разработанного им метода измерения температур замерзания растворов электрическим термометром. Определил (1898— 1902) электродвил<ущие силы и [c.546]

Конденсационные методы имеют различное технологическое оформление они получили в последние годы наиболее широкое распространение, и продолжается их дальнейшее соверщенствование. Эти способы в свою очередь часто подразделяют на физические и химические [ 1—8]. В последнем случае подразумеваются физические методы получения наночастиц при наличии химических превращений [9]. Другими словами, в химических способах основным поставщиком формируемых частиц служат химические превращения, но образование нрвой фазы обязательно связано с фазовым переходом (физическим процессом). Поэтому оба способа объединяют принципы физической химии как науки, изучающей строение вещества и его свойства в различных агрегатных состояниях, химическую термодинамику, включая термохимию и учение о равновесиях систем, растворы, в том числе и коллоидные, кинетику химических реакций, электрохимию, квантовую механику и химию. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология