Сополимеризация стирола и малеинового ангидрида

Таблица XI.4. Константы сополимеризации в системе стирол — малеиновый ангидрид ю.и

Можно проводить сополимеризацию с различными веществами диолефинами (например, бутадиеном), стиролом, малеиновым ангидридом, продутыми маслами и т. д. [c.261]

Другое исключение случай, когда Г1 = Г2=0 (стирол—малеиновый ангидрид). При этом состав сополимера независимо от состава мономерной смеси равен Р 1 = 0,5. Это случай чередующейся (альтернативной) сополимеризации. [c.195]

На их основе готовят полиэфиры, отличающиеся интересными свойствами. Обычно при синтезе ненасыщенных полиэфиров в качестве исходных компонентов используют фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид, фталевую кислоту и пропиленгликоль, к которому иногда добавляют в небольших количествах диэтилен-гликоль. Отверждают такой полиэфир путем сополимеризации ненасыщенных звеньев цепи со стиролом. Если вместо пропиленгликоля [c.53]

Определите мгновенный состав терполимера (60 °С) стирола, винилиденхлорида и малеинового ангидрида, соответствующий составу мономерной смеси 30 50 20 (мол.). Для расчетов используйте константы сополимеризации бинарных систем и данные приложения VI. [c.193]

Таким образом, при сополимеризации можно ввести в структуру сополимера звенья мономера, который вообще не способен к гомополимеризации (малеиновый ангидрид), но нельзя получить сополимер из двух мономеров, каждый из которых способен полимери-зоваться, но реакционноспособности их так сильно различаются, что они образуют отдельно гомополимеры из каждого мономера (стирол и винилацетат). [c.62]

Опыт 3-51. Свободнорадикальная сополимеризация стирола с малеиновым ангидридом ( чередующаяся сополимеризация ) [c.181]

Сополимеризованные со стиролом алкиды успешно применяются в качестве связующих в типографских красках, но не для получения алкидно-стирольных смол. Рецептура алкида, предназначенного для сополимеризации со стиролом, должна быть составлена с расчетом на полную конверсию мономера. Для этого при синтезе алкидов применяют жирные кислоты с сопряженными двойными связями, ненасыщенные двухосновные кислоты или смесь насыщенных двухосновных кислот с небольшой добавкой малеинового ангидрида. Есть указания о применении аддукта малеинового ангидрида с циклопентадиеном, но промышленного использования этот продукт пока не нашел. [c.102]

Использование жирных кислот с сопряженными двойными связями. Источниками таких кислот являются дегидратированное касторовое, тунговое и ойтисиковое масла. В рецептурах на основе таких кислот нельзя применять малеиновый ангидрид, так как, присоединяясь по местам сопряженных двойных связей, он значительно уменьшает реакционноспособность получаемого алкида. С другой стороны, следует избегать наличия слишком большого числа двойных связей в получаемом алкиде. Вполне приемлемым для получения фталевых алкидов, предназначаемых для сополимеризации со стиролом, можно считать смесь 3 вес. ч. соевого масла и 1 вес. ч. дегидратированного касторового масла. [c.102]

Использование малеинового ангидрида. Малеиновый ангидрид участвует в реакции полиэтерификации и служит одновременно источником двойных связей, необходимых для сополимеризации со стиролом. Содержание ма- [c.103]

Пример 5-1. Рассчитать число молей фталевого ангидрида, подлежащих замене на малеиновый ангидрид, для успешного проведения сополимеризации со стиролом алкида, по данным, приведенным в табл. 5-3. [c.105]

Рис. 181. Влияние содержания малеинового ангидрида (1) и стирола (2) на сополимеризацию и гелеобразование (3)

Сополимеризация малеинового ангидрида со стиролом [c.149]

Рис. 20. Зависимость скорости израсходования малеинового ангидрида от его исходной концентрации при сополимеризации малеинового ангидрида со стиролом в о-дихлорбензоле при 60°.

Рис. 21. Зависимость состава полимера от концентрации реагентов при сополимеризации малеинового ангидрида и стирола при 60°.

Несколько дискуссионным является вопрос о том, связана ли способность к чередованию при сополимеризации двух мономеров различной полярности с взаимодействием их постоянных зарядов. Уоллинг с сотрудниками [33] полагают, что этой связи нет и что переходное состояние стабилизируется в результате образования резонансных структур, в которых имеет место переход электрона между радикалом и мономером. Так, при сополимеризации стирола и малеинового ангидрида должны быть рассмотрены мезомерные структуры типа [c.199]

Сополимеризация конъюгированных диенов с простыми ненасыщенными виниловыми соединениями приобрела большое значение для техники, как это показывает пример ставшего известным сополимера бутадиена со стиролом — буна 8. Для многих пар мономеров определены так называемые параметры сополимеризации главным образом путем исследования состава сополимера при известной концентрации мономера и степени конверсии ниже 10%. Тогда параметры представляют собой выражаемые числами величины, характеризующие реакционную способность мономеров по отношению к растущей цепи. Из параметров, представленных в обширных таблицах, можно установить с большей или меньшей степенью точности возникновение одного из трех возможных предельных случаев [6], например статистическое или идеальное распределение (бутадиен — стирол), азеотропное распределение (винилацетат — изонропенилацетат) и чередующаяся сополимеризация (стирол — малеиновый ангидрид). Большинство сополимеров содержит компоненты в неупорядоченной, т. е. статистической последовательности, и очень редки чередующиеся сополимеры. [c.498]

Структура (1) со статистическим распределением звеньев мономеров наиболее характерна для обычной радикальной сополимеризации. Сополимеризация с регулярным чередованием мономерных звеньев [структура (2)] более редкое явление. Классическими примерами являются системы стильбен — малеиновый ангидрид и стирол — малеиновый ангидрид. Получение чередующихся сополимеров возможно также при специальном выборе условий реакции, например в присутствии комплексообразующих агентов [64]. Привитые сополимеры [структуры (3) и (4)] можно рассматривать как химически связанные пары гомополимеров. Их принципиальное отличие от статистических и чередующихся сополимеров заключается в возможности возникновения двухфазной морфологии системы, что обусловлено термодинамической несовместимостью основных и привитых участков цепей при их достаточно большой длине (в отдельных случаях возможна и однофазная морфология). В этом отношении привитые сополимеры имеют много общего с блоксополимерами [структуры (5) — (8)], которые могут быть двухблочными, трехблочными и полиблочными. Что касается возможностей синтеза привитых и блоксополимеров по механизму радикальной полимеризации, то они более разнообразны при получении привитых сополимеров. Это связано с тем, что многие макромолекулы часто содержат большое число центров прививки. Типичным примером являются полимеры и статистические сополимеры диеновых мономеров. Радикальная блоксополимеризация может быть осуществлена с помощью полифункциональных инициаторов [28, 249] или в некоторых особых случаях по механизму живых цепей, [c.145]

Конверсия мономеров при сополимеризации с малеиновым ангидридом в значительной степени зависит от его содержания в реакционной смеси (рис. 1.12). В большинстве случаев максимальный выход наблюдается при эквимольном соотношении исходных мономеров. В зависимости от гидрофобности сомоно-мера, образующиеся сополимеры способны давать водные растворы при растворении либо непосредственно в воде, либо в водно-щелочной среде. Для большинства мономеров (стирол, винил-ацетат, инден, диметиламиноэтилметакрилат, винилбутиловый эфир и др.) сополимеризация с малеиновым ангидридом приводит к образованию сополимеров с чередованием элементарных [c.57]

Для многих систем эффект чередования значителен, и наблюдается правильное чередование. Для характеристики склонности к чередованию могут служить константы сополимеризации (см. стр. 300). Например, в случаях стирол— малеиновый ангидрид, где г- = 0,041 Г2-<0,010 Г1Г2< 0,001 стирол — малеонитрил, где г = 0,19 Г2= 0 пг =0. Кроме этих крайних случаев, когда 1 и О, в подавляющем большинстве случаев [c.286]

Сополимеризация имеет место, когда полимеризуют смесь двух или более мономеров так, что структурные единицы каждого входят в общую цепь. Такие сополимеры имеют свойства, совершенно отличные от свойств смеси индивидуальных гомополимеров (полимер одного мономера). Высокая селективность свободных радикалов отражается в предпочтении, обнаруживаемом при росте радикалов в процессе сополимеризации. Так, малеиновый ангидрид не образует гомонолимора, но дает высокомолекулярный продукт сополимеризации со стиролом, бутадиеном и винилацетатом. В этих сополимерах имеется почти совершенное чередование единиц мономеров. [c.581]

Продукты отгона содержали 85—90% стирола, который возвращали в процесс. Исследования по составу получаемых, продуктов показали, что в процессе сополимеризации образуются сополимеры стирол — малеиновый ангидрид, а-метилстирол, малеиновый ангидрид, транс-стилъбсн, малеиновый ангидрид и полистирол [334, 335]. [c.130]

Сополимеризация изобутилена со стиролом проводится в интенсивных реакторах по непрерывной схеме. Молекулярная масса сополимера при синтезе присадки ИХП-476 равна 600—900. Для синтеза присадки ИХП-476 в качестве исходного сырья можно использовать низкомолекулярный полиизобутнлен (мол. масса 600—900). Полученный сополимер (или полимер) освобождают от растворителя, охлаждают до 90—95°С и направляют в реактор для конденсации с малеиновым ангидридом, который подают в аппарат расплавленным при 90—95 °С. Затем реакционную смесь постепенно подогревают до 200—205 °С и при этой температуре проводят реакцию конденсации в течение 10 ч при непрерывном [c.247]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

Для получения материалов, обладающих более высокими теплостойкостью и ударной прочностью, чем П, используют смеси последнего с др полимерами и сополимеры стирола, из к-рьгх наиб пром значение имеют блок- и привитые сополимеры, т наз ударопрочные материалы (см АБС-пластик Полистирол ударопрочный), а также статистич сополимеры стирола с акрилонитрилом, акрилатами и метакрилатами, а-метилстиролом и малеиновым ангидридом Статистич сополимеры с вшшловыми мономерами получают по той же технолопш, что и П, -чаще всего суспензионной или эмульсионной сополимеризацией [c.24]

Сополимер стирола с малеиновым ангидридом (2-3%) получают радикальной сополимеризацией в р-ре орг неполярного р-рителя, используют как пленкообразующий ком1юнент при получении лакокрасочных материалов [c.24]

Сополимеры ВА с винилхлоридом, имеющие техническое назначение, содержат обычно 3—20, а в некоторых случаях до 40% ВА [12]. Большинство из них получают суспензионной полимеризацией под небольшим давлением ( 1 МПа) в присутствии бензоил- или лаурилпероксида. В качестве стабилизаторов суспензии применяют натриевую соль сополимеров стирола и малеинового ангидрида и ПВС. Возможно также проведение сополимеризации в растворе и эмульсии. [c.43]

Англ. пат. 1 276 528 Tokuyama Soda, 25.11.1968, Япония 1.6.1972. Сополимеризация мономеров, растворенных в органической среде, в которой нерастворим образующийся полимер, в присутствии растворенного линейного полимера (например, сополимера на основе малеинового ангидрида, стирола, дивинилбензола и атактического полипропилена в бензоле) для получения тонко диспергированных полимеров, способных редиспергироваться в органических жидкостях. [c.319]

Сополимер метилметакрилата и гидроперекиси изопропенила и сополимер стирола и мопонадмалеиновой кислоты были также использованы для инициирования привитой сополимеризации метилметакрилата [151]. Первый из указанных инициаторов был синтезирован путем сополимеризации метилметакрилата с изопропенилацетатом, последующего гидролиза полученного сополимера и обработки его перекисью водорода [уравнение (Х-39)]. Второй инициатор был получен из сополимера стирола с малеиновым ангидридом также обработкой его перекисью водорода [уравнение (Х-40)] [c.292]

В таких соединениях как стирол только одна из двойных связей диена входит в состав ароматического кольца. Тенденция стирола к полимеризации и сополимеризации часто делает невыгодной реакцию Дильса — Альдера. Первоначально присоединение малеинового ангидрида переводит стирол в производное циклогексадиена, которое соединяется со второй молекулой диенофила [488]. Возможна также и реароматизация за счет миграции двойной связи, как показано на примере изосафрола [489]. В случае 1-винилнафталина первичный аддукт с тетрацианэтиленом образуется уже при комнатной температуре с выходом 95% [490] [c.546]

Другим интересным продуктом, полученным на основе малеинового ангидрида, является стиромаль — продукт его сополимеризации со стиролом, используемый в качестве антиагломератора при водном выделении отереорегулярных каучуков из их растворов в инертных углеводородных растворителях [33]. По аналогии со стиромалем проводились попытки синтеза антиагломератора на основе малеинового ангидрида и пиперилена (пиромаля). [c.12]

Перспективным путем использования малеинового ангидрида, одновременно ЯВЛЯЮШ.ИМСЯ способом утилизации отхода промышленности СК (кубового остатка ректификации стирола), является получение нового пленкообразующего вещества полимерного характера — сополимера КОРС по ТУ 38—103118-78, лака и композиции на его основе [34, 35]. Сополимер КОРС представляет собой продукт сополимеризации кубового остатка ректификации стирола с малеиновым (или фта-левым) ангидридом. Покрытия на основе этого материала можно применять для защиты от коррозии и абразивного износа стальных труб и конструкций, подверженных атмосферному воздействию. Композиции иа его основе в покрытиях для защиты внутренней поверхиооти стальных труб заменяют широко используемый лак этиноль , а использование лака КОРС для защиты наружной поверхности трубопроводов позволит унифицировать защитные поверхности стальных труб. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология