Спектрофотометрические системы

Методы наблюдения необходимо выбирать в зависимости от исследуемой реакции. Для многих реакций годна описанная выше простая спектрофотометрическая система. Если существенно, чтобы свет был достаточно монохроматичен, следует лампу с фильтрами заменить монохроматором [35, 44] или спектрофотометром [43, 56, 57]. Для исследования реакций, продолжающихся более нескольких секунд, необходимо стабилизировать источник света если же требуется очень высокая чувствительность, может оказаться необходимым большое усиление [37]. Метод остановленной струи пе ограничивается исследованием реакций, протекающих с изменением окраски кроме спектрофотометрии, этот метод использует также потенциометрические измерения со стеклянным электродом [33] и измерение электропроводности [33,8,9] . [c.55]

Дополнительное оборудование для детектирования предназначено для измерения изменений концентрации, вызванных импульсами излучения. Чаще всего применяются спектрофотометрические системы детектирования. С их помощью можно достигнуть весьма высокой чувствительности, однако отношение полезного сигнала к шуму остается небольшим. В работах Кине [65, 77] обсуждаются технические вопросы, связанные с применением спектрофотометрических систем детектирования, и трудности в применении фотоэлектрических датчиков при импульсном радиолизе. В последнее время возможности спектрофотометрического метода регистрации изменений концентрации при импульсном радиолизе расширились благодаря усовершенствованию аппаратуры. Так, например, использование специальных электронных схем позволяет измерить изменение оптической плотности, составляющее всего 1 часть на 10 — 10 [78]. Путем применения последовательности импульсов оказывается возможным быстрое сканирование спектра в широком диапазоне длин волн, а специально подобранный монохроматор позволяет одновременно следить за неустойчивыми продуктами при нескольких длинах волн. [c.127]

В спектрофотометрических системах, предназначенных для работы в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, используются три вида приемников излучения глаз человека, фотоэлектрические приемники (фотоэлементы, фотоэлектронные умножители, фотосопротивления) и фотографическая пластинка. [c.375]

Это затрудняет проведение качественного анализа на основании молекулярных спектров (за исключением ИК-спектров), поэтому спектрофотометрический метод обычно используют как метод количественного анализа. В отличие от других оптических методов (эмиссионная спектроскопия, люминесценция и др.), в которых измеряют интенсивность излучения предварительно возбужденной системы, спектрофотометрический метод анализа основан на избирательном поглощении однородной нерассеивающей системой электромагнитных излучений различных участков спектра. Если имеют дело с однородными средами, например растворами соединений, то количество поглощенной энергии будет пропорционально концентрации поглощаемого вещества в растворе. Если среда неоднородна, то при взаимодействии электромагнитного излучения с веществом помимо поглощения будет происходить также его рассеяние. На этом явлении основаны такие методы количественного анализа, как нефелометрия и турбидиметрия, которые здесь не рассматриваются. [c.45]

В зависимости от характера спектров поглощения исследуемой системы для ее изучения должны быть использованы различные приборы. Возможности приборов, применяемых в абсорбционной спектроскопии для решения различных задач спектрофотометрического анализа, их пригодность для измерений в определенной области спектра и принадлежность к тому или иному типу обусловлены характеристиками узлов схемы, рассматриваемых далее. [c.71]

Применение спектрофотометрии для изучения ступенчатого комплексообразования в растворе. Для спектрофотометрического исследования системы адденд — центральный ион— растворитель в общем случае Бьеррум предложил определять функцию закомплексованность [c.305]

Изучение факторов, влияющих на точность спектрофотометрических измерений [19] — [27], показывает, что причины ошибок в спектрофотометрии могут быть весьма разнообразны и многочисленны. Ошибки возникают, например, за счет действий оператора, условий проведения реакций, недостаточной чистоты кювет, непостоянства их установки в кюветные отделения, невоспроизводимости настройки шкалы прибора на О и 100% пропускания, непостоянства излучения источника освещения, нестабильности работы фотоэлектрической системы [24] — [27]. [c.30]

Вид кривой спектрофотометрического титрования зависит от того, какой из компонентов реакции поглощает при той длине волны, при которой измеряют оптическую плотность А. На рис. 24 приведена кривая титрования (/), соответствующая тому случаю, когда в системе [c.56]

Большое число спектрофотометрических методов, используемых для изучения равновесий в растворах, объясняется тем, что изменения в спектрах поглощения исследуемых систем отличаются большим разнообразием, поскольку на оптическую плотность могут влиять многие факторы. Поэтому для изучения каждой новой системы следует подобрать единственно пригодный для данного случая метод математической обработки экспериментальных данных. [c.90]

Для определения стехиометрических коэффициентов р уравнениях реакций образования комплексов, находящихся в растворе, широко применяется метод физико-химического анализа, разработанный И. В. Тананаевым, А. К- Бабко, Н. П. Комарем и другими учеными [7] — [28]. Метод основан на построении диаграмм состав — свойство. В качестве свойства изучаемой системы при спектрофотометрических исследованиях используют оптическую плотность А. Этот метод позволяет определять и состав комплексных соединений, если известно ионное состояние компонентов, участвующих в образовании комплексного соединения. [c.97]

Под спектрофотометрическим и потенциометрическим титрованием понимается комбинированный метод физико-химического псследования, позволяющий одновременно контролировать и регистрировать происходящие в системе изменения оптической плотности и электродного потенциала, характеризующего величину pH, электропроводности, окислительно-восстановительного потенциала и других свойств системы. Одной из интересных и перспективных особенностей метода является возможность получения информации [c.273]

Методика определения адсорбции ПАВ на карбонатной породе заключалась в следующем. Навески дезинтегрированной породы и раствора ПАВ помещали в плотно закрытые колбы и встряхивали в течение 2 ч при постоянной температуре 22 1 °С. Этого времени было вполне достаточно [69] для достижения равновесия системы. Далее растворы центрифугировали для удаления твердой фазы и спектрофотометрическим способом определяли концентрацию НПАВ АФд-12 в растворе. [c.127]

Перенос электронов от субстратов цикла трикарбоновых кислот к кислороду, сопровождающийся образованием воды, осуществляется сложной полиферментной системой, локализованной во внутренней мембране митохондрий. Последовательность функционирования отдельных дыхательных переносчиков в значительной мере была выяснена благодаря применению ингибиторного анализа, а также спектрофотометрических исследований. В настоящее время строение дыхательной цепи может быть представлено схемой на рис. 51. [c.435]

Характеристики ПИА лучше всего, пожалуй, проиллюстрировать на практическом примере спектрофотометрического определения хлорида в одноканальной системе (см. рис. 7.4-3), основанной на последовательности реакций [c.443]

Емкость блока хранения проб 80 проб в пронумерованных держателях на 5 проб каждый. Размер пробы 0,5 мл и более. Принцип действия проба отбирается при помощи внешнего аспиратора, а по окончании анализа выбрасывается. Все сосуды с пробами погружены в водяную баню с постоянной температурой. Основное применение является частью спектрофотометрической системы Spe troni -400. [c.400]

Рис. 5.4. Калибровочный 1рафик определения ЬОН, полученный с использованием авидин-биотиновой системы, авидина, меченного ферментом, и спектрофотометрической системы регистрации сигнала.

Принцип метода заключается в том, что в реакционную смесь вводят быстро реагирующий с радикалами акцептор и следят за его расходованием, что позволяет измерить скорость генерирования радикалов в системе. Для акцептирования радикалов типа НО- и НОг используют ингибиторы окисления — фенолы, нафтолы, ароматические амины. За расходованием ингибитора наблюдают, как правило, спектрофотометрически. Для работы в видимой части спектра продукты окисления ингибитора должны быть окрашены. Один из методов анализа основан на переводе амина (фенола) в азосоединения, которые в щелочной среде интенсивно окрашены и легко фотометрируют-ся [32]. [c.67]

Предположения об адсорбционном характере действия ПАВ в процессе кристаллизации веществ были доказаны [100] построением кривых зависимости количества адсорбировавшегося на парафине депрессора от равновесных концентраций его в растворе, представляющих собой типичные изотермы адсорбции. При изучении [101] адсорбции смол и асфальтенов на парафине спектрофотометрическим методом также получены кривые, характерные для адсорбционных процессов (рис. 59), а по характеру изменения электрического сопротивления 10%-ной сажевой суспензии в вазелиновом масле, содержащем ряд присадок, были оценены их адсорбционные свойства, [102]. Однако адсорбционный механизм действия присадок не всегда позволяет объяснить многообразие явлений, происходящих при кристаллизации в присутствии ПАВ такой сложной системы, как твердые углеводороды масляного сырья. Молекулы ПАВ наряду с высокой поверхностной активностью обладают свойством образовывать в растворах коллоидные агрегаты — мицеллы, а в некоторых случаях — и мицеллопо- [c.170]

Спектрофотометр позволяет регистрировать оптическую плотность как на собственном самописце, так и на дополнительном, выносном. В качестве такого выносного самописца в зависимости от вида работы можно исиользовать либо КСП-4 с системой датчиков, либо двухкоординатный самописец ПДС-021М. Раствор помещают в специальную спектрофотометрическую кювету (рис. 98), рассчитанную для размещения в ней электродов, механической мешалки и наконечника бюретки для подачн титранта. Кроме того, кювета позволяет изменять длину оптического пути от О до 25 мм, что дает возможность, не меняя концентрации раствора, записывать его полный спектр во всем спектральном диаиазоис в любой шкале плотностей. Кювета с кварцевыми окнами изготовлена целиком из фторопласта и снабжена рубашкой для термо- [c.275]

Одной ИЗ основных характеристик фотометрического прибора, определяющей его возможности, является монохроматичность потока излучения, используемого при измерениях на данном приборе. Недостаточная монохроматичность потока излучения может являться, например, причиной несоблюдения законов поглощения излучений, снижения чувствительности реакции, используемой в спектрофотометрических определениях, и не позволяет анализировать многокомпонентные системы. Однако в зависимости от характера спектров поглощения изучаемых систем (широкополосных, узколинейчатых или имеющих тонкую структуру спектральных полос) при работе на приборах, имеющих различную монохроматичность потоков излучений, могут быть получены либо совершенно идентичные, либо резко отличающиеся спектральные характеристики. [c.52]

За последние годы при изучении стереохимии оптически активных веществ получили развитие различные спектрофотометрические методы исследования, основанные на явлениях, связанных с поляризацией света. Оптическая активность комплексных соединений проявляется в том случае, когда расположение лигандов в координационной системе хирально , т. е. в ней отсутствует зеркально-поворотная ось, вращение вокруг которой переводит молекулу в соответствующий стереоизомер. Линейно-поляризованный свет можно представить себе как совокупность двух циркулярно-поляризованных волн с одинаковыми частотами и амплитудами. Тогда оптическая активность обусловлена тем, что право- и левополяризованный свет распространяется, в веществе с разной скоростью. Угол поворота плоскости поляризации а пропорционален разности коэффициентов преломления право- и левополяризованного света [c.129]

Аналогия в свойствах элементов и соединений, как отмечал еще Д. И. Менделеев, наблюдается не только в пределах групп или периодов, но и при движении по диагонали. Развивая идеи Д. И. Менделеева, А. Е. Ферсман писал, что поскольку радиусы ионов при движении по горизонтали периодической системы вправо уменьшаются, а при движении сверху вниз увеличиваются, то диагональ будет соединять ионы примерно одинаковой величины, но разной валентности. Отсюда он сделал вывод, что ионы, встречающиеся по диагонали, могут замещать друг друга в соединениях. Этот вывод чрезвычайно важен и для аналитической химии, особенно при рассмотрении вопросов соосаждения и сокристаллнзации. Оказалось, например, что Еи + (радиус иона 0,124 нм) со-осаждается с Ва304 (радиус иона бария 0,143 нм), и это может быть использовано для выделения европия. Рассматривая элементы центра периодической системы, И. П. Алимарин отмечал, что аналогия действительно наблюдается не только по горизонтали 2г — МЬ — Мо или Н1 — Та — но и по диагонали Т1 — ЫЬ -—W. Сходство химико-аналитических свойств элементов имеет свои положительные и отрицательные стороны. Определение близких по свойствам элементов прн совместном присутствии является сложной аналитической задачей именно из-за близости их химико-аналитических свойств. Например, спектрофотометрическому определению ниобия с тиоцианатом мешают Мо, Ш, Т1 и другие элементы, а определению его с пероксидом водорода мешают Т1 и . Для анализа таких смесей используются самые небольшие различия в свойствах элементов. [c.15]

Аналогично были исследованы комплексные соединения двухвалентной меди с бис-8-гидроксихинолином, 3-фенил-р-аланином и диэтилдитиокарбаминовой кислотой. Спектрофотометрическим методом изучалось воздействие высокого давления до 12 ГПа на эти соединения Найдено смещение полос электронных спектров погло щения, что свидетельствует о переходе электрона с переносом заряда типа Си+-(-лиганд. Определены характеры переходов с переносом заряда, и на основании этого сделана оценка процент1Юго содержания Си+ в системе. Было доказано, что процесс восстановления Си-+- Си -обратим при снижении давления до атмосферного. [c.167]

Экстракционно-спектрофотометрические методы применяются при исследовании процессов комплексообразования, определении констант экстракции и устойчивости комплексных соединений и констант равновесия химических реакций. При использовании метода экстракции (распределения) равновесную концентрацию иона металла — комплексообразователя в системе М—R органический растворитель — вода определяют в органической фазе, если поглощение образующегося соединения может быть измерено (см. стр. 126). Зная общую концентрацию металла, по разности находят его концентрацию в водной фазе. Например, при исследовании комплексообразования никеля с рядом диоксимов в интервале концентраций 4,5х X 10 — 1,3 10 моль/л равновесную концентрацию никеля определяют в органической фазе по поглощению соответствующего диок-симата никеля. [c.82]

Блок-схема установки для автоматического спектрофотометрического и потенциометрического титрования — спектротитрографа приведена на рис. 97. Исследуемый процесс осуществляется в спектрофотометрической кювете специальной конструкции, представляющей одновременно и потенциометрическую ячейку. Происходящие в ней изменения оптической плотности или электродного потенциала измеряются датчиками соответствующих блоков и автоматически записываются блоком регистрации. Автоматический тит-ратор через блок управления связан с измерительной и регистрирующей системами установки. [c.273]

Спектрофотометр позволяет регистрировать оптическую плотность как на собственном самописце, так и на дополнительном, выносном. В качестве такого выносного самописца в зависимости от вида работы можно использовать либо КСП-4 с системой датчиков,- либо двухкоординатный самописец ПДС-021М. Раствор помещают в специальную спектрофотометрическую кювету (рис. 98), рассчитанную для размещения в ней электродов, механической мещалки и наконечника бюретки для подачи титранта. Кроме того, кювета позволяет изменять длину оптического пути от [c.274]

Задача определения состава значительно упрощается при использовании инструментальных методов, позволяющих проводить измерение без изменения состояния системы. Основной метод, применяемый для этого, — поглощение или рассеяние электромагнитного излучения от радиочастотной до далекой ультрафиолетовой области. Например, за бромированием бензола можно легко следить, наблюдая спектрофотометрически (в видимой УФ- или ИК-областях) исчезновение брома и (или) бензола. [c.112]

Вопрос взаимосвязи аналитической химии с периодическим законом впервые поставлен Н. А. Меншутки-ным через два года после. открытия Д. И. Менделеева. Автор периодического закона настойчиво подчеркивал, что аналогия в свойствах элементов наблюдается не только в группах, но и в периодах, а также по диагонали. Диагональная закономерность сыграла большую )0Ль при разработке методов анализа многих элементов, Ла основании периодической системы можно ожидать, что, наименьшая разница в свойствах элементов, расположенных по горизонтали, будет в длинных периодах. Имеется большая аналогия в свойствах 2г—Nb—Мо, а также НГ—Та—Ш. Диагональная закономерность дает основание ожидать сходства в свойствах Т —ЫЬ— / и 2г—Та—и. Действительно, спектрофотометрическому определению ниобия по реакции с роданидом аммония мешают Мо, Ш и Т , а определению с пероксидом водорода — Т1 и /. [c.84]

Активность глюкозофосфатизомеразы может быть определена двумя методами химическим — по измерению образующегося в прямой реакции фруктозо-6-фосфата (количество фруктозо-6-фосфата определяют по фруктозе) и энзиматическим — по измерению образующегося глюкозо-6-фосфата в обратной реакции (количество глюкозо-6-фосфата определяют в сопряженной системе с помощью дегидрогеназы глюкозо-б-фосфата). Скорость ферментативной реакции регистрируют спектрофотометрически по нарастанию НАДФН (см. с. 7). [c.233]

Комплексоны, построенные по 2-му типу и содержащие в орго-положении к комплексонной группе фенольный гидроксил, являются важнейшими спектрофотометрическими и люминесцентными реагентами и металлиндикаторами. Описаны комплексоны — производные гидроксибензиламинов, содержащие системы фталеина (2.3 30—2 3 32) и сульфофталенна (2.3 33— [c.252]

Изучение взаимодействия в системах металл — комплексон проводилось спектрофотометрическим методом Исследовалось измеиеиие концентрации комплексоната во времени Было найдено, что концентрация комп-лексоната металла изменяется прямолинейно в координатах g к—х (А — оптическая плотность, т—время), что соответствует первому порядку окислительно-восстановительной реакции в системе М"- --комплексон Тангенс угла наклона соответствующих кинетических прямых (tga) прямо пропорционален условной константе скорости первого порядка [181] [c.347]

Н. И. Гусевым написаны Изотопы и их свойства , Поведение ионов плутония в водных растворах , Токсические свойства плутопия и приемы работы , Хроматографическое отделение плутония , Анализ препаратов плутония и сплавов И. Г. Сен-тюриным — Валентные состояния, электронная конфигурация и положение в периодической системе , Электрохимические методы , Титриметрические методы И. С. Скляренко — Металлический плутоний, его получение и свойства , Соединения плутония , Весовые методы , Отделение осаждением неорганическими и органическими реагентами М. С. Милюковой написаны Качественное определение плутония , Радиометрический метод , Колориметрические и спектрофотометрические методы и Экстракционное отделение плутония и проведена в основном библиографическая обработка материала. [c.5]