Структурные элементы активных центров

Далее, путем модификации остатка пропионовой кислоты в боковой цепи порфиринового кольца был введен второй имидазольный лиганд, соответствующий проксимальному гистидину природных переносчиков кислорода. Интересно, что все структурные элементы активного центра миоглобина или гемоглобина, которые существенны для связывания кислорода, присутствуют [c.368]

Структурные элементы активных центров [c.109]

Несмотря на то, что существование активных центров признано всеми учеными как объективная реальность, Г. К. Боресков [25] отрицает это и даже сторонников признания активных центров иронически называет охотниками за активными центрами . На основании собственных опытов Г. К. Боресков считает, что ...каталитическая активность присуща нормальной поверхности кристаллических тел и не связана с особым состоянием или особыми структурными элементами их поверхности . Согласно Г. К. Борескову, каталитиче- [c.113]

Однако мультиплетная теория считает активные центры образованиями кристаллической природы и придерживается принципов структурного и энергетического соответствия между строением молекул реагентов и решеткой катализатора. Теория ансамблей Кобозева полностью отрицает активность кристаллической фазы п кристаллическое строение активных центров, а также критикует жесткое доминирование принципа структурного соответствия в гетерогенном катализе , так как строение ансамблей определяется не структурными, а скорее энергетическими факторами. Н. И. Кобозев считает также, что активные центры (ансамбли) не являются элементами кристаллической решетки катализатора, их можно отделить от кристаллической фазы и создать искусственно на подходящем носителе, что будто бы в десятках случаев уже осуп ествлено. [c.148]

При разрастании трехмерного зародыша образуется грань кристалла, которая растет путем присоединения новых структурных элементов (ад-атомов). Такое поверхностное образование в несколько атомных слоев может рассматриваться как двухмерный зародыш. Образование центров кристаллизации первоначально происходит не по всей поверхности грани кристалла, а на активных местах — вершинах углов и ребрах кристаллов — недостроенных местах, а также на дефектах кристаллической решетки металла. [c.115]

Очевидно, что конформация предпочтительного ротамера определяется теми помехами, которые создает заместитель, присоединенный к атому углерода рядом с функциональной группой. Поэтому применение правила Кана — Ингольда — Прелога [3], которое частично учитывает размеры соседних групп, оказывается полезным для характеристики активного центра. Однако это правило не настолько совершенно, чтобы его можно было применять всегда, поскольку в нем отдается предпочтение гетероатомам, а группы, содержащие их, могут и не занимать основную часть объема. Несмотря на это, в последующих обсуждениях оно часто будет использовано как в первоначальном виде, так и с небольшими изменениями. Основные особенности правила Кана — Ингольда — Прелога могут быть показаны на следующем примере. Пусть А, В, С, и О — четыре группы, присоединенные к асимметрическому атому углерода. Эти группы имеют такой порядок важности А превосходит В, если, начиная от асимметрического атома углерода, первый атом в группе А имеет более высокий атомный номер, чем в группе В. Например, в структурном элементе [c.195]

Под активными центрами подразумеваются стабильные элементы структуры макромолекул, определяющие реакцию инициирования в процессе деструкции. Наличие активных центров обусловлено либо химическим строением макромолекулы, либо структурными аномалиями, возникающими нри синтезе или старении. Важнейшие формы активных центров — двойные связи, лабильные атомы хлора (в ПВХ), остатки катализаторов, концевые ОН-группы (в поли-ацеталях), разветвления полимерных цепей с подвижными атомами водорода, а также группы, образующиеся при окислении. [c.73]

Обнаруженные закономерности в изменении надмолекулярной структуры ненаполненных и наполненных покрытий в зависимости от природы подложки проявляются для покрытий, сформированных в различных условиях. Число двойных связей ненасыщенного полиэфира и стирола, вступающих во взаимодействие в процессе полимеризации, можно регулировать путем изменения температуры и продолжительности формирования покрытий. Из кинетических данных об изменении внутренних напряжений следует, что при толщине 300 мкм процесс формирования покрытий при 20 °С заканчивается через 20 сут, а при 80 °С — через 6 ч. Для покрытий, сформированных в этих условиях, были получены сравнительные данные о влиянии режима отверждения на их структуру. В покрытиях, отвержденных при 20 °С на подложках с малой адгезией, формируется структура глобулярного типа. При формировании покрытий в этих же условиях на стали наблюдается образование сетчатой структуры из анизодиаметричных структурных элементов. Использование меньшего числа центров структурообразования и более рыхлая упаковка структурных элементов в граничных слоях покрытий, отвержденных при 20 °С, обусловлены малой подвижностью структурных элементов в этих условиях формирования. С повышением температуры до 80 °С уменьшается вязкость полиэфиров и увеличивается доступность для структурных элементов большего числа активных центров структурообразования на поверхности подложки. [c.30]

Особенности их морфологического строения были выявлены при электронно-микроскопическом исследовании покрытий. Оказалось, что надмолекулярная структура, возникающая около частиц активного наполнителя, имеет сложное строение и отличается различной послойной упаковкой структурных элементов -в сферах, расположенных на различном расстоянии от центра частиц (рис. 1.23). Размер таких слоев около частиц рутила составляет около 4 мкм и на порядок превышает диаметр частиц рутила, являющихся центрами структурообразования. [c.42]

Модификация пленкообразующих ПАВ в результате блокирования части полярных групп макромолекул способствует созданию структурных элементов с регулярным чередованием активных и неактивных участков по отношению к поверхности частиц наполнителей и подложки. Это приводит к тому, что на границе раздела полиме р — наполнитель не возникают ориентированные слои, а структура наполненного полимера становится однородной. Более регулярное расположение активных центров в такой структуре обеспечивает наряду с понижением внутренних напряжений увеличение прочности покрытий, что видно из приводимых ниже данных [c.95]

Упорядочение структуры наполненных покрытий путем регулирования взаимодействия на границе полимер-наполнитель по аналогии с ненаполненными покрытиями может быть осуществлено двумя различными методами путем последовательного регулярного чередования на поверхности частиц наполнителя активных и неактивных центров или в результате упорядочения структуры полимера до добавления в него наполнителя. Последнее достигается при введении в олигомерные системы добавок, диспергирующих структурные элементы и препятствующих их агрегации при введении наполнителей и в процессе формирования покрытий. [c.170]

Неправильно было бы думать, что те участки молекулы, фермента, которые не входят в активный центр , не выполняют никаких функций и являются своего рода балластом — ведь природа не любит расточительства. Такие периферийные участки полипептидной цепи фермента ответственны за поддержание его специфической пространственной конфигурации, а следовательно, и за формирование активного центра кроме того, с их помощью достигается вполне определенная локализация фермента в соответствующем районе живой клетки, его взаимодействие с различными структурными элементами этой клетки — клеточными оболочками, внутриклеточными мембранами и т. п. [c.53]

Приведенные результаты обусловлены изменением ориентации макромолекул в магнитном поле. Можно предположить, что дальнейшее повышение его напряженности способно привести к поляризации и таких адгезивов как эластомеры. При этом следует ожидать структурной перестройки их граничных и переходных слоев, сопровождающейся перемещением активных центров. В результате формирования в магнитных полях клеевых соединений в целом, а не отдельных их элементов, роль последнего фактора существенно возрастает благодаря расположению активных центров вдоль силовых линий, так что их геометрическое совмещение становится наиболее вероятным. Такой эффект наблюдался на примере резинометаллических адгезионных соединений, прочность которых заметно увеличивалась в поле действия сильных постоянных магнитов. Однако нельзя полностью исключить влияния магнитного поля также и на развитие окислительных процессов, которые могут протекать в полимерных субстратах под действием механического нагружения адгезионных соединений, положительно сказываясь на изменении прочности последних. Так, концентрация кетогрупп в полиизопрене СКИ-3 и полибутадиене СКД-1, предварительно растянутых в 7 раз и помещенных в поле напряженностью всего 50 А/м, значительно ниже по сравнению с контрольными образцами, подвергнутыми такой же деформации [800]. [c.200]

Эффективность ПАМ существенно зависит от стереохимии углеводородного радикала. Его структурные элементы должны быть вытянуты в одну линию, перпендикулярную границе раздела. Только в этом случае может образоваться плотный барьер на пути диффузионного потока. Анализ полученных данных показывает, что длина молекул ПАМ должна быть 3,5— 4,0 нм (16—20 углеродных атомов в цепи). Это намного меньше толщины пленки сорбированной воды при Ш кр = 3% и S = = 10 м кг и при условии равномерного покрытия поверхности 6 = 30 нм. Однако, необходимо учитывать, что И кр при модифицировании образцов снижается в 2—3 раза, а сорбция воды происходит главным образом на активных центрах, поэтому на поверхности удобрения должны существовать участки, где связь воды с веществом слабее, а толщина сорбционной пленки значительно меньше и, вероятно, близка к 3—4 нм. [c.195]

Таким образом, в результате рассмотрения взаимодействия компонентов гетерогенных катализаторов Циглера—Натта можно сделать вывод, что активные центры в этих катализаторах содержат два структурных элемента — алкильную группу, связанную с титаном, и вакансию в координационной сфере последнего. Отметим, что это соответствует факторам, которые, согласно Уго (см. стр. 93), определяют каталитическую активность соединений переходных металлов в реакциях гомогенного органического катализа. [c.116]

Для разделения редкоземельных элементов применяются смолы первого типа — катиониты. В Америке под названием амберлит и дауэкс разных марок широко известны смолы, приготовленные конденсацией фенола с формалином с введением сульфогрупп [— ЗОдН]. Содержащиеся в ароматическом ядре сульфогруппы как бы сшивают отдельные части углеводородного скелета между собой. .Сульфо-группы являются активными центрами ионного обмена. Эти группы, структурно связанные со смолой, не переходят в раствор, но их водород способен замещаться на ионы металла по схеме [c.23]

Прежде всего необходимо отметить, что круг ингибиторов обычно значительно превышает круг субстратов и специфичность фермента к ингибированию оказывается меньше его субстратной специфичности. В общем виде причина этого достаточно ясна даже при рассмотрении одних лишь конкурентных ингибиторов. Если для катализа необходима адсорбция субстрата и его строгая ориентация относительно каталитических групп, то для ингибирования достаточно не только взаимодействия со всем адсорбционным центром, но и простого связывания ингибитора отдельными элементами адсорбционного центра, как правило состоящего из нескольких участков адсорбции. Поэтому изучение ингибирующего действия разнообразных структурных аналогов субстратов помогает в исследовании адсорбционных центров ферментов и свойств их отдельных элементов, а также химической природы основных, активных для катализа групп фермента. [c.70]

Необходимо отметить, что те или иные процессы обмена, приуроченные к определенным структурным элементам, не осуществляются в них вполне самостоятельно, независимо от процессов в других органоидах. Наоборот, доказано, что каждая группа органоидов выполняет свои функции на основе непрерывного взаимодействия со всеми другими центрами физиологической активности клетки. [c.52]

Структурным элементом активного компонента является одиночный пакет МоЗа или другого дисулы1)ида, кристаллизующегося в структурном типе молибденита с локализованными в его боковых гранях ионами переходных металлов (никеля, кобальта и др.), способными взаимодействовать с сульфидной матрицей. Последние являются активными центрами катализатора, на которых может происходить активация не только серусодержащего субстрата, но и водорода. [c.807]

Для подбора условий, обеспечивающих наиболы ю эффективность процесса, весьма важны сведения о структуре остатков, о действующих силах межмолекулярного взаимодействия, кинетических и гидродинамических размерах молекул и структурных фрагментов, распределении гетероатомных элементов по основным группам компонентов. В конечном итоге от уровня информации по вьш1еуказанным факторам зависит правильность формулировки основных направлений поиска наиболее эффективной каталитической системы, сочетающей высокую активность со структурой пор, обеспечивающей доступ гетероатомных соединений сырья к активным центрам во всем объеме зерна катализатора. [c.21]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

Таким образом, чисто структурные соображения диктуют необходимость существования внешней части граничного слоя, являющегося как бы связующим элементом между резко различающимися структурами адсорбционно и осмотически связанной воды. Стремление к сочетанию с обеими указанными категориями связанной воды естественно приводит к относительно разупорядоченной структуре внешней части граничного слоя число молекул воды с разорванными Н-связями в ней выше, чем в объемной жидкости. Поскольку действие активных центров поверхности на молекулы воды внешней части граничного слоя ослаблено, то ее плотность должна быть ниже, чем у объемной воды, что и подтверждается уже обсуждавшимися данными [104]. Анализируя структуру воды вблизи твердой заряженной поверхности, Ю. В. Гуриков [126] также пришел к трехслойной модели связанной воды за слоем прочно связанных с поверхностью молекул воды располагается слой с нарушенной структурой, затем следует невозмущенный раствор. [c.42]

Образуют зародыши дисперсной фазы в виде активных центров сорбции — десорбции - Повышение свободной энергии системы с возникновением условий для зарождения и роста устойчивых элементов новой стабильной фазы. - Перерастание структурных элементов дисперсной системы Ингибиторы парафи ноотложе-ния, уводнители в процессе азеотропной перегонки [c.250]

Для объяснения механизма гетерогенного катализа предложено несколько теорий, причем общим является представление об активных центрах — активных участках (точках) на поверхности катализатора. Ниже рассмотрена теория Л. А. Баландина, основанная на структурных, энергетических и кинетических представлениях, связанных с положением катализирующего элемента в Периодической системе. Согласно теории А. А. Баландина реагирующие молекулы располагаются на поверхности катализатора мономолекулярным слоем, при этом наиболее активные участки поверхности ориентируют молекулы строго определенными связями, в результате происходит перераспре-леление электронных плотностей и реагирующих молекулах и образ( вание новых связей. [c.237]

Переходы ортосиликата кальция из одной модификации в другую сводятся к изменению положения ионов кальция в кристаллической решетке. В а- и -формах этого силиката ионы кальция являются активными координационными центрами здесь имеется плотнейшая упаковка структурных элементов решетки. В отличие от этпгп в— a2Si04 наблюдается низкая плотность упаковки. В связи с этим плотность -формы составляет 3,28 г/см , а 7-формы — только 2,97 г/см переход -формы в 7-форму сопровождается увеличением объема почти на 10%. Если этот процесс начался, то он быстро распространяется на всю массу значительное увеличение объема и выделение теплоты вызывает рассыпание кристаллов в пыль. [c.107]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот [c.57]

По-видимому, взаимодействие аддендов и молекул субстрата с центральным ионом металла не должно приводить к возникновению слишком жестких структур наоборот, внедрение молекул субстрата в координационную сферу комплекса должно ослаблять связи аддендов и подготовить переходное состояние, характеризующееся большой энтропией, т. е. значительной хаотизацией структурных элементов. Именно в этом отношении 1каталитйческие свойства комплексных катализаторов являются своеобразными и отличаются от свойств гетерогенных катализаторов, в которых, как правило, строение активного центра или элемента решетки не изменяется в процессе реакции, а если и изменяется, то незначительно. [c.206]

Однако количество информации, заключенной в одной-единственной клетке человека, все еще намного превьннает возможности доступных в настоящее время цифровых компьютеров человек пока еще не способен выразить в цифрах все многообразие биохимических фактов и взаимосвязей. Двадцать аминокислот, из которых построены все белки-это не просто двадцать кодирующих единиц, ибо значение любой данной аминокислоты в белке может быть различным. Например, значение серина может быть обусловлено тем, что в молекуле этой аминокислоты содержится полярная гидроксильная группа, способная образовывать водородную связь. Оно может быть также связано с тем, что серин входит в качестве важного структурного элемента в состав активного центра фермента (в случае трипсина) или регуляторного центра (в случае гликоген-фосфорилазы) или же быть носителем фосфатных групп (в казеине-белке молока). Перевести четырехбуквенный язык ДНК и двадцатибуквенный язык белков на язык цифр в том случае, когда эти буквы имеют множество значений, пока еще не представляется возможным. [c.852]

При удалении активной жидкости нз образца, усадка которого предотвращена, также наблюдается укрупнение фибриллярных структурных элементов микротрещии (рис. 2.3, г), что проявляется в стягивании к центру экваториального рефлекса. Однако в отличие от рассмотренного выше образца полимера, претерпевшего усадку (см. рис. 2.3, в), хорошо сохраняется меридиональный рефлекс, свидетельствующий о том, что смыкания степок микротрещии не произошло. Не менее важную информацию дает метод малоуглового рентгеновского рассеяния и о структурных перестройках, происходящих в полимере, деформируемом до высоких значений деформации. На рис. 2,3, д показана рентгенограмма образца ПЭТФ, растянутого в я-пропаноле на 400 %. Рентгенограмма получена от образца, находящегося в ААС в зажимах растягивающего устройства. Главным отличием этой рентгенограммы от рентгенограмм, полученных от образцов ПЭТФ, растянутых до небольших удлинений, является отсутствие меридионального рефлекса, связанного с рассеянием рентгеновских лучей от стенок микротрещин. Этот эффект объясняется тем, что при больших удлинениях полимер почти полностью приобретает фибрил-лизованную ориентированную структуру микротрещин за счет расходования неориентированных участков полимера между ними (см. рис. 1.11). Исчерпание неориентированного материала приводит к исчезновению межфазных границ, характерных для стенок микротрещии, в связи с чем не наблюдается связанного с ними характерного диффузного рассеяния на меридиане рентгенограмм. Удаление активной жидкости из образца, деформированного до высоких удлинений, не приводит, как это видно, к значительным структурным перестройка. , что подтверждается и рентгенографически (рис. 2.3, е). [c.42]

Сопоставление изменений в структуре молекулы ФОС с изменениями значений энергии активации также подтверждает высказанные выше-цредставления о механизме реакции ФОС с ХЭ и позволяет на основании электрохимических свойств структурных элементов ингибиторов предсказывать возможную антихолинэстеразную активность. Так, в соответствии с большей электроотрицательностью атома кислорода по сравнению с атомом серы дефицит электронов у атома фосфора в соединениях, являю-ш ихся производными фосфорной кислоты, должен быть больше, чем в соединениях, являюш,ихся производными тионфосфорной кислоты, и, следовательно, в согласии с постулированным механизмом, первые должны легче фосфорилировать активный центр ХЭ и гидролизоваться, чем вторые. Это подтверждается при сопоставлении констант скоростей и величин энергии активации обеих реакций для пар веществ 1 и 3, а также 2 и 4 (см. таблицу). С другой стороны, сопоставление значений энергии активации реакций для веществ 1—5 и 2—6 показывает, что замена атома серьь на атом кислорода в эфирной группировке закономерно затрудняет нуклеофильную атаку вследствие большей компенсации дефицита электронов у фосфора для кислородных аналогов [c.431]

Серин часто встречается в биологически активных полипептидах, например в АКТГ, МСГ, глюкагоне, инсулине, эледои-зине, брадикинине. Реакционной способностью гидроксильной группы серина объясняется та большая роль, которую играет эта аминокислота в активных центрах многих ферментов. Главным структурным элементом важного класса фосфопептидов является фосфосерин. Трудности в синтезе серинсодержащих пептидов вызываются высокой реакционной способностью гидроксильной группы, а также лабильностью пептидных связей, образованных серином [589, 948], и склонностью остатка серина к реакциям р-элиминирования и N- O-ацильным миграциям. [c.273]

Примеры, изображенные на рис. 2-1—2-4, умышленно подобраны из числа молекул, имеющих два повторяющихся структурных элемента, а именно циклобутановое кольцо с двумя или четырьмя втор-бутильными группами. Сама по себе е/пор-бутильная группа уже имеет асимметрический атом углерода. Тем не менее из четырех структур, показанных на рис. 2-1—2-4, только одна (рис. 2-4) обладает оптической активностью. Молекула, изображенная слева на рис. 2-1, имеет плоскость симметрии , делящую цикл пополам, как показано на рисунке. Ее зеркальное изображение (рис. 2-1, справа) можно совместить с исходной молекулой путем простого переноса влево. Молекула, показанная на рис. 2-2, обладает центром, или точкой, симметрии в центре кольца. Ее зеркальное изображение (рис. 2-2, справа) можно совместить с исходной молекулой поворотом кольца вокруг горизонтальной оси на 180°. В молекуле, изображенной на рис. 2-3, имеется зеркально-поворотная ось симметрии четвертого порядка , проходящая через центр цикла под прямым углом к нему. Ее зеркальное изображение (рис. 2-3, справа) можно совместить с исходной молекулой путем поворота кольца вокруг горизонтальной оси на 180° и вращения вокруг вертикальной оси на 90°. Наконец, молекула, представленная на, рис. 2-4, имеет ось симметрии второго порядка (простую) . Ее нельзя сов- местить с зеркальным изображением (рис. 2-4, справа), так что обе молекулы, изображенные на рис. 2-4, являются оптически активными. [c.17]

Высокая реакционная способность группы СН неоднократно отмечалась в литературе. Первое указание на это находим в работах В. В. Марковникова. При исследовании процессов окисления углеводородов молекулярным кислородом Б. С. Тычинин и К. И. Иванов [3] обратили внимание на роль третичного атома углерода. С. Э. Крейн [4] установил, что основным структурным элементом, определяющим способность к окислению циклических углеводородов, не имеющих активных двойных связей, является не столько число боковых цепей, сколько степень их разветвлен-ности и, в особенности, наличие третичных углеродных атомов. Эти наиболее уязвимые места молекул и являются центрами окисления, обусловливающими скорость поглощения кислорода, а тем самым и накопление продуктов окисления. [c.169]

Если предположить, что в образце 6 все поверхностные ОН-группы замещены на фтор, то возрастание активности от образца 2 к 6 показывает, что наличие поверхностных ОН-групп для дальнейшего формирования каталитически активных центров не обязательно. Однако в литературе имеются указания, что возникновение или усиление крекирующих свойств окиси алюминия [17] связано с протонизацией поверхностных гидроксильных групп близко расположенными атомами галоида. Существование подобных групп на поверхности дает возможность предположить наличие максимальной активности для образцов, содержащих наибольшее количество фтора, которое может изменяться в пределах от О до 6%. Однако это не подтверждается для образцов фторированной окиси алюминия, полученных как взаимодействием с раствором НГ, так и с ВГд [10]. Гидроксильная группа и атом фтора в гидроксофторидах алюминия могут находиться у одного и того же атома алюминия, ОН-группы являются структурным элементом решетки 13]. С увеличением количества фтора в образцах 17—22 уменьшается концентрация гидроксильных групп. Активность возрастает, однако максимум активности отсутствует. Таким образом, активность зависит от содержания фтора в катализаторах но возникновение крекирующих свойств нельзя объяснить протонизацией атомами фтора как поверхностных ОН-групп окиси алюминия, так и ОН-групп в гидроксофторидах алюминия. Следует [c.347]

Метод теоретического конформационного анализа был использован для изучения невалентных взаимодействий а-химотрипсина с рядом простейших субстратов, лизоцима с триацетилглюкозамином, рибонуклеазы с уридин- 2, З -циклофосфатом, карбоксипептидазы А с пептидными и эфирными субстратами. К сожалению, в силу ограниченной точности этот метод не всегда дает однозначный ответ о наличии напряжений в комплексе. Тем не менее обилий вывод из проведенных теоретических исследований состоит в следуюш ем. Хотя образование комплекса Михаэлиса сопровождается конформационными изменениями, однако посадка субстрата не вызывает в молекулах субстрата и фермента ни избыточного конформационного напряжения, ни образования какой-либо принудительной конформации. На а-химотрипсине было показано, что в предкаталитической стадии структурные элементы его активного центра находятся в ненапряженном состоянии. [c.423]