Спектрофотометрическое определение б видимой части спектра

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Спектрофотометрический метод анализа основан на качественном и количественном изучении светопоглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 500 ООО до 760 нм), видимой (от 760 до 400 нм) и ультрафиолетовой (от 400 до 1 нм). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества измерением оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома измеряют оптическую плотность желтого раствора хромата, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. [c.453]

Правильнее этот вид химического анализа называть абсорбционным спектральным анализом, так как он, в сущности, основан на измерении ослабления светового потока, происходящего вследствие избирательного поглощения света определяемым веществом. Различают спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. Спектрофотометрический метод основан на измерении в монохроматическом потоке света (света определенной длины волны). Фотометрический метод основан на измерениях в не строго монохроматическом пучке света. При такой классификации колориметрией называют метод, основанный на измерении в видимой части спектра. Однако очень часто термином колориметрия называют все методы определения концентрации вещества в растворе по поглощению света. В этом смысле колориметрия и рассматривается в настоящем руководстве. [c.11]

Используя реакцию бромирования, Фриц и Вуд [11] разработали две методики определения содержания ненасыщенных связей. Макроколичества олефинов можно быстро определить путем прямого титрования, конечную точку в котором определяют методом спектрофотометрии в видимой части спектра. Малые количества соединений с ненасыщенными связями типа олефинов быстро определяют спектрофотометрическим методом, основанным на уменьшении поглощения, что является результатом реакции брома с двойной связью С = С в растворе брома и бромистоводородной кислоты в смеси воды и уксусной кислоты. [c.209]

СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ В ВИДИМОЙ ЧАСТИ СПЕКТРА [c.35]

Форма молекулярных полос поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях очень различна, и это следует учитывать при окончательном выборе длины волны для спектрофотометрического анализа. Допустим, например, что определяемое вещество имеет гипотетический спектр поглощения, показанный на рис. 19-17. Этот спектр поглощения состоит из интенсивного острого пика и менее интенсивной широкой полосы. Ясно, что выбор длины волны, соответствующей максимуму острого пика, даст большую чувствительность определения. Однако небольЕлие изменения в положении селектора частоты будут вызывать сдвиг длины волны излучения, падающего на кювету с пробой, и соот-ветственно большое изменение в отсчете поглощения. Между тем, если использовать для анализа центральный участок широкой полосы, любые сдвиги в длине волны падающего излучения будут оказывать гораздо меньшее влияние на поглощение. Поскольку небольшой сдвиг длины волны — явление довольно обычное в спектрофотометрах, лучше выбрать для анализа длину волны, которая соответствует центральной части 1]1ирокой полосы, чем ту, которая соответствует вершине острого пика, либо наклонной части пика или полосы. К тому же, использование широкой полосы поглощения будет сводить к минимуму отклонения от закона Бера, вызываемые изменениями мольных коэффициентов поглощения в участке длин волн излучения, падающего на раствор пробы. [c.649]

Молярный коэффициент поглощения зависит от ряда факторов, из которых при изучении качественного анализа наиболее важны зависимости его от длины волны и рн раствора. Зависимость е от длины волны выражается сложной спектрофотометрической кривой, проходящей через один или несколько максимумов (рис. И.4—1). Эти максимумы могут быть расположены как в видимой части спектра, что нас особенно интересует, так и в ультрафиолетовой части. Как видно из рисунка, кривые 1, 3 и 4 сильно различаются своими максимумами, и, следовательно, по окраске эти вещества могут быть определены независимо друг от друга. В данном случае комплекс молибдена будет иметь си-не-зеленую окраску, дитизонат ртути — фиолетовую, комплекс хрома — синюю. При обычном визуальном колориметрическом определении по этим окраскам и обнаруживаем наличие данного элемента в растворе. При визуальном колориметрировании трудно провести определение в том случае, если в растворе имеется смесь окрашенных веществ. Снимая при помощи спектрофотометров спектрофотометрическую кривую исследуемого раствора, можно провести анализ смеси окрашенных веществ. Для этого определяют оптическую плотность раствора при каждой длине волны или на данном участке длин волн и вычерчивают, обычно автоматически, кривую зависимости оптической плотности или молярного коэффициента поглощения от длины волны. При помощи такой кривой можно определить в растворе смеси окрашенных веществ по максимумам поглощения, характерным для этих веществ. Понятно, что вещества, имеющие близкие области максимумов поглощения, раздельно определить нельзя. [c.226]

Спектрофотометрическое определение вещества, не имеющего ясно выраженных полос поглощения, возможно лишь после взаимодействия этого вещества с соответствующим реактивом с образованием окрашенного продукта реакции. В спектре раствора полученного соединения должны быть хорошо выраженные полосы поглощения в ультрафиолетовой или в видимой частях спектра. [c.260]

В противоположность этому, кривые, показанные на рис. 76, з, и, аналогичны кривым потенциометрического титрования и являются типичными случаями, когда в точке эквивалентности небольшой избыток рабочего раствора вызывает резкое изменение pH, рМ или окислительно-восстановительного потенциала системы. Индикатор при этом меняет свою структуру, что сопровождается резким изменением окраски раствора, а следовательно, и резким изменением светопоглош ения раствора. Так, для кривой (рис. 76, з) содержание определенной формы индикатора с максимальным поглош ением при выбранной длине волны резко возрастает в точке эквивалентности, давая резкое увеличение поглощения, а для кривой (рис. 76, и), наоборот. Эти резкие переходы окраски можно хорошо заметить и простым глазом, если концентрация определяемого вещества достаточно велика и спектры поглощения находятся в видимой области спектра, как в случае классических визуальных индикаторов. Однако при титровании микрограммовых количеств веществ часто не происходит резкого изменения окраски в точке эквивалентности (индикатор постепенно изменяет свою окраску в ходе титрования, особенно при комплексонометрических титрованиях). В этих случаях спектрофотометрическое титрование позволяет получать более четкие кривые титрования и достаточно высокую точность (0,5—3 отн. %). [c.172]

Спектрофотометрический анализ используется на всех стадиях деструктивного анализа. Выделенные продукты могут быть дифференцированы по их специфическому поглощению в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Наряду с определением температуры плавления, удельного вращения и измерением инфракрасного спектра исследование спектра поглощения в ультрафиолетовой области представляет собой необходимую часть изучения физических констант соединения. В некоторых случаях (например, каротиноиды и витамины А, К, D) интенсивность максимумов поглощения является наиболее надежным критерием [c.114]

В спектрофотометрических методах определения растворимости наряду с видимым светом часто используют излучение в УФ-области спектра (10—400 нм). УФ-спектрофотометрию применяют в основном для определения растворимости органических веществ и соединений, содержащих сложные органические ионы (пикрат, тетрафенилборат, тетрафениларсоний, тетрафенилфосфоний и др.) [209-215], не поглощающих видимый свет. [c.299]

Отсутствие плохо растворимых солей сильно затрудняет аналитическое определение щелочных металлов. Для анализа этих металов используется пламенно-спектрофотометрический метод, основанный на том, что в видимой части спектра многих металлов, в частности щелочных, имеются характерные для данного металла линии, в результате чего они окрашивают пламя в определенный цвет, характерный только для данного металла. Для натрия характерен желтый цвет пламени, для калия — фиолетовый, для лития — красный и т. д. (прns переходы валентных электронов, см. раздел 3.2). Названия двух щелочных металлов — рубидий и цезий — произошли от цвета окраски пламени (рубиновый и небесно-голубой). [c.133]

Анализ проб состоит в определении содержания гидрида и, в случае необходимости, определении общего содержания алюминия. Концентрации, если отбирают навеску, в большинстве случаев выражают в пересчете на 1 моль1кг, что достаточно для вычисления степени диссоциации. Для определения гидрида сначала применяли метод Гофмана и Шомбурга [12] (по полосе А1—Н при 1753 см- в инфракрасном спектре после добавления триэтиламина), позднее — гораздо более быстрый спектрофотометрический метод Боница и Неймана в видимой части спектра (см. гл. IV, стр. 34) с изохинолином как вспомогательным веществом и бензальанилином. [c.98]

Анализ рзэ, особенно цериевой группы, удобно выполнять спектрофотометрическим способом [1154, 1686], если количества материала достаточно для приготовления 10—15 мл раствора с концентрацией окислов в несколько миллиграммов на мл. Определение Се(1И) проводят обычно отдельно от остальных элементов по линиям поглощения при 252,8 и 325,0 ммк (О—4 мгСЮ /мл) [1154], так, что, например, ошибки в найденном содержании СеОа в полировальном порошке не превышают 3,3%. Для других рзэ цериевой группы используются характеристичные линии поглощения в видимой части спектра [c.229]

Метод анализа, основанный на сравнении качественного и количественного изменения световых потоков при их прохождении через исследуемый и стандартный растворы, называется колориметрическим. Это общее определение. Однако если подойти более строго, то данный метод основан на измерении ослабления светового потока, происходящего вследствие избирательного поглощения света определяемым веществом, и правильнее называть его абсорбционным спектральным анализом, Существуют спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. Первый основан на измерении в монохроматическом потоке света (свет с определенной длиной волны /.), а второй — на измерении в не строго монохроматическом пучке света. Если рассматривать вопрос под таким углом зрения, то колориметрия — метод, основаный на измерении в видимой части спектра. Но мы под колориметрией будем подразумевать все методы определения концентрации вещества в растворе по поглощению света. [c.469]

Спектрофотометрический метод обычно применяют при определении и исследовании разнообразных окислительных ферментов. Таковы, например, дегидрогеназы, действующие с помощью никотинамидных кофакторов (НАД-Нг и НАДФ-Нг), которые в восстановленной форме имеют максимум поглощения при 340 ммк таковы и цитохромы, у которых имеются ясно выраженные максимумы поглощения в видимой части спектра. Если при использовании обычных субстратов в системе не происходит изменений поглощения, то можно использовать специальные субстраты, как например, производные нитрофенола для гидролитических процессов. Их превращение связано с образованием хромогенного (окрашенного) компонента, а следовательно, с изменением поглощения, которое можно определить спектрофотометрически. [c.43]

Спектрофотометрический экспресс-метод определения азокрасителей при совместном присутствии основан на законе аддитивности, которому подчиняется оптическая плотность раствора азокрасителей в видимой части спектра, т. е. оптическая плотность анализируемой пробы складывается из оптических плотностей каждого красителя. Концентрацию каждого красителя определяют на основании закона поглощения Ламберта—Бера [c.117]

Для определения фурфурола была также использована его способность поглощать ультрафиолетовые лучи. Как фурфурол, так и оксиметилфурфурол не поглощают лучи в видимой части спектра, а имеют максимумы поглощения в ультрафиолетовой части, расположенные очень близко друг к другу (фурфурол имеет максимум при длине волны 2775 А, а оксиметилфурфурол—при 2845—2855 А), практически их очень трудно различить между собой. Следовательно, спектрофотометрический метод дает суммарное содержание фурфурола и оксиметилфурфурола [5], что приводит к необходимости вводить эмпирическую поправку на содержание оксиметилфурфурола [6, 7]. Поэтому для спектрофотометрического анализа используют окрашенные растворы, получаемые в результате цветных реакций фурфурола. В этом случае образующиеся комплексы с фурфуролом и оксиметилфурфуролом имеют различные максимумы поглощения. Так, фурфурол-орсинный комплекс имеет максимум при длине волны 6300 А, а оксиметилфурфурол — орсинный комплекс — при 3900 А. Таким образом, имея фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, можно определять содержание фурфурола и оксиметилфурфурола в отдельности. Остальные компоненты не мешают определению. [c.238]

В то время как потенциометрическое определение константы ионизации занимает всего лишь 20 мин, применение спектрофотометрического метода в ультрафиолетовой области спектра для той же цели требует большую часть рабочего дня. Тем не менее, этот метод оказывается удобным для определения кон- стант плохо растворимых веществ, а также для работы при очень малых или очень больших значениях pH, когда стеклян-ный электрод непригоден. Спектрофотометрический метод может быть использован лишь в тех случаях, когда вещество поглощает свет в ультрафиолетовой или видимой области и максимумы поглощения соответствующих ионных форм находятся на различных длинах волн. Спектрофотометрические определения всегда связаны с потенциометрическими, поскольку спектральные измерения проводятся в буферных растворах, значения pH которых определяются потенциометрически. Потенциометрическое определение констант ионизации путем измерения концентрации ионов водорода не связано непосредственно с определением неизвестных (исследуемых) веществ. При спектрофотометрическом же методе измеряются сдвиги спектральных линий, обязанные присоединению протона к неизвестному (исследуемому) веществу (глава 4). Рамановские спектры и ядерный магнитный резонанс позволяют определять константы ионизации даже таких сильных кислот, как азотная и трифторуксусная [c.17]

Для спектрофотометрического определения pif наиболее часто пользуются измерениями в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Для этой цели применялись также спектры комбинационного рассеяния [304] и спектры ЯМР [184—186]. В случае соединений, для которых кислота и сопряженное основание имеют отчетливо различимые спектры, значения pisT . могут быть получены нри измерении спектра соедипепия в растворе с известным pH (например, в буфере), в котором кислота и сопряженное основание присутствуют в достаточных концентрациях. После определения спектров кислоты и сопряженного основания легко могут быть вычислены их концентрации при данном pH, а также значение из уравнения (9). Кроме того, можно также снять спектры при нескольких значениях pH и построить кривую титрования, отложив вдоль одной из осей интенсивность максимума поглощения кислоты или основания по такой кривой можно получить значение рЯ было указано выше. Если иссле- [c.372]

Абсорбц ионный количественный спектральный анализ основан на измерении количества света, поглощаемого определяемым веществом. Различают спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. Спектрофотометря-ческий метод основан на измерении поглощенного света определенной длины волны (монохроматического излучения). Фотометрический метод основан на измерении поглощенного света не строго монох1раматического излучения. Измерения проводят в видимой (колориметрия), ультрафиолетовой и инфракрасной частях спектра ((ом. Введение , 7). [c.470]

Применение для определения поглощающих веществ. В табл. 24-1 перечислены некоторые наиболее часто встречающиеся органические хромофорные группы. Если молекула содержит несколько таких групп с сопряженными ненасыщенными связями, поглощение смещается в видимую область спектра. Любое органическое соединение, содержащее одну или несколько таких групп, в принципе можно определить спектрофотометрически в литературе имеется много примеров подобного рода. [c.148]