Графическое представление pH-эффектов

В большинстве случаев результаты эксперимента можно использовать, не прибегая к составлению эмпирических выражений. Например, экспериментальные данные по объемному поведению данного вещества при постоянной температуре наносят на график в функции давления. Через полученные точки проводят наиболее вероятную кривую. При достаточной точности экспериментальных данных и небольшом разбросе точек полученная кривая описывает объемное поведение системы с незначительной погрешностью (в противном случае следует провести тщательный анализ полученных данных). Серия таких кривых для различных температур во всем диапазоне изученных условий позволяет описать объемное поведение газа данного состава. Одновременно необходимо построить семейство кривых постоянного давления (изобары), описывающих изменение объема газов с изменением температуры. Для получения окончательных результатов кривые зависимости объема газов от давления и температуры требуют некоторого сглаживания. Такие графические представления объемного поведения являются менее трудоемкими, но не менее целесообразными, чем уравнения состояния. Как отмечалось ранее, объем газа при постоянной температуре настолько сильно изменяется с изменением давления, что графическое представление этой зависимости в широком диапазоне изменения давлений становится затруднительным. При охвате широкой области изменения давлений масштаб координаты объема должен быть очень крупным. Для устранения этой трудности был испробован ряд способов. Например, на график наносили зависимость произведения Р от давления при постоянной температуре, что существенно уменьшало область определения функции. Еще больший эффект получается от использования одной из двух специально выбранных функций объема, называемых соответственно коэффициентом сжимаемости и остаточным объемом. Каждая из этих функций характеризует объемное поведение газа на основании его отклонения от поведения идеального газа. [c.19]

Этот эффект графически представлен на фиг. 45. Поскольку при таких потенциалах выделение водорода является возможной катодной реакцией, то медь станет корродировать. [c.92]

Прием, основанный на графическом представлении экспериментальных данных о скорости гелеобразования ненасыщенных полиэфиров в координатах 1/тг— j, использовался и ранее, [138, 376], хотя иногда величину 1/тг ошибочно рассматривали в качестве критерия общей скорости полимеризации, на что было обращено внимание в работе [370]. Состав полиэфира оказывает некоторое влияние на ин (см. с. 124). Здесь, по-видимому, проявляется влияние вязкости среды на процесс инициирования. Ее повышение может вызывать не только уменьшение эффективности инициирования /, но и снижение константы скорости распада инициатора вследствие эффекта клетки , препятствующего диффузионному разделению радикальной пары [377]. [c.125]

ГРАФИЧЕСКОЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЕ рН-ЭФФЕКТОВ [c.214]

Графическое представление этого уравнения дано на рис. 9.51 (см. также книгу Шервуда и Дженни [47]). Подобный эффект более детально рассматривается в главе 11 (см. пример 11.4). [c.536]

В табл. 5 и 6 приведены численные значения изотопного эффекта в давлении пара. Для дейтерия и трития нормального орто-пара-состава этот эффект также представлен графически на рис. 4. Точность табличных данных, а также результатов расчета по уравнениям (1.21—1.24) составляет 0,01 мм рт. ст. для давлений до 10 мм и 0,1 мм для больших давлений. Выше температуры кипения давление пара у и-Нз примерно на 3,5% меньше, чем у е-Нг, а у тг-Вг — на 0,5% меньше, чем у е-Вг. Ниже точки кипения эти процентные разности несколько увеличиваются [123, 126]. [c.23]

При графическом изображении данных таблицы 60 получаем кривую, представленную на рисунке П5. На оси абсцисс отложены концентрации прибавленного электролита, а на оси ординат — интенсивность эффекта коагуляции. [c.379]

Увеличение диэлектрической проницаемости растворителя сильно увеличивает скорость и слегка уменьшает молекулярный вес. Следовательно, в основном влияние роста диэлектрической проницаемости заключается в увеличении значения й , что согласуется с представлением о том, что ионы образуются на этой стадии. Этот эффект представлен графически на рис. 6. [c.333]

На рис. 2 представлен пример графической экстраполяции тепловых эффектов ионизации лимонной кислоты по (6). Точки удовлетворительно укладываются на прямые, которые отсекают на оси ординат тепловые эффекты диссоциации при нулевой ионной силе раствора. Оптимальные положения прямых найдены по методу наименьших квадратов. Стандартные тепловые эффекты ступенчатой диссоциации кислоты приведены в табл. 2. [c.21]

Красители получались из R-кислоты и диазотированного анилина или его производных, содержащих ОН, ОСНз, eHs, СНз,. С1, СООН, SO3H и НОз-группы в 0-, м- и п-положениях. Использовались красители высокой степени чистоты и их выцветание изучалось в водном растворе, на шерсти и в желатине. Было найдено, что в отличие от выцветания растворов выцветание окрашенной шерсти и желатины легко воспроизводится. Выцветание красителей в растворах в течение первого периода идет медленно, а затем очень быстро. Это указывает на индукционный период, делающий невозможным расчет скорости реакции. Графическое представление результатов выцветания окрашенной шерсти и желатины дало кривые, которые находились между кривыми реакций первого и второго порядка. Исходя из представления, что выцветание — это реакция первого порядка, были рассчитаны скорости реакций для шерсти и желатины. о-Положение к азогруппе оказалось самым чувствительным для эффекта заместителя. Наименьшая скорость реакции (прочность к свету) была найдена для о-карбоксикрасителей. Большая скорость реакции была найдена для о-хлор- и о-нитрокрасителей. [c.528]

Соотношение (VIII, 113), в котором тепловой эффект реакции представлен как разность энергнй активации прямой и обратной реакции, можно представить графически (рис. 90), Точками Л и С обозначена энтальпия реагирующих веществ в начальном и конечном состояниях. Кривая АВС показывает изменение суммарной энергии реагентов в ходе реакции. Разность энергий между точками Л и С представляет собой изменение энтальпии при протекании реакции. Разность энергий между точками А н В ч между точками С и Д — это энергии активации соответственно прямой и обратной реакции. На рис. 90 [c.333]

Уравнение (11.85) отличается от уравнения (11.73) лишь показателем степени при Ро и поэтому результаты расчетов по ним не долж,ны заметно различаться. Об этом наглядно свидетельствует соответствующая графическая интерпретация, представленная на рис. 16. Отсюда следует, что метод анализа работы насадочных колонн с использованием понятий ВЭТТ и ЧТТ приводит к удовлетворительным результатам, несмотря на то, что в насадочных колоннах разделение по высоте колонны происходит непрерывно, а не скачками, как это имеет место в тарельчатых колоннах. Таким образом, уравнением (11.84) можно пользоваться и при расчете эффекта очистки в тарельчатой колонне, работающей в отборном режиме. Более того, нетрудно показать, что аналогичное уравнение можно получить и путем последовательного перехода от тарелки к тарелке исходя из соотношения (11.46). На рис. 17 показано, что характерное для тарельчатой колоины скачкообразное изменение концентрации примеси от тарелки к тарелке может быть выражено через плавное изменение ее по высоте коло1ННы. Очевидно, чем меньше коэффициент разделения смеси и КПД тарелки, тем меньше будет отличаться распределение примеси в тарельчатой колонне от распределения в насадочной колонне. [c.71]

В соответствии с изложенным изменение энергии системы А + В при ее превращении в 5 может быть графически представлено рис. 40, а. Молекула 5 образуется из молекул А и В в результате перераспределе- ния атомов и химических связей. Для образования молекулы 8 активированные молекулы А и В при столкновении вначале образуют активированный комплекс АВ, внутри которого и происходит перераспределение атомов. Энергия, необходимая для возбуждения молекулы до энергии активированного комплекса, называется энергией активации Е . Из рис. 40, а видно, что в рассматриваемом примере продукты реакции обладают большим запасом энергии, чем исходные вещества, т. е. реакция А + В->5 эндотермическая. Разность между энергией продуктов реакции и исходных веществ является тепловым эффектом реакции АН. Соответствующий график для экзотермической реакции СО-> Р представлен на рис. 40, б. [c.166]

Если допустить, что влияние неэлектростатических эффектов и специфических взаимодействий между растворителем и растворенными веществами мало, то зависимость g k ko) от параметра Кирквуда (ег—1)/(2егН-1) графически может выражаться прямой. Соответствующие графики представлены на рис. 5.13 и 5.14 для бинарных смесей и чистых растворителей соответственно. Как показывают эти данные, между lg(fe/ o) и (е —1)/(2ег+ - -1) не существует простой зависимости, применимой в случае всех изученных растворителей и их смесей. Как показывают представленные на рис. 5.13 данные, эта зависимость для каждой бинарной смеси выражается своей кривой с характерной кривизной, а в чистых растворителях (рис. 5.14) корреляция между lg( /feo) и (ег—1)/(2ег+1) носит весьма приближенный характер. В протонных растворителях скорость сольволиза оказалась намного выше расчетной (вычисленной на основе величин диэлектрической проницаемости соответствующих раствори- [c.289]

Если изобразить графически изменение температуры калориметра во времени, то график может иметь вид, представленный на рис. 106 (в случае экзометрического теплового эффекта). [c.175]

Уравнение Гаммета (3.20) представляет собой уравнение пря.мой, поэтому нахождение его параметров обычно производится графически. Для этого вдоль оси ординат откладывают (Ig s — lg o), а по оси абсцисс — ст, тогда р определяется наклоном прямой. Чем круче проходит прямая, тем сильнее полярные эффекты заместителей влияют на соответствующую реакцию. Уравнение Гаммета приобрело больиюе значение ввиду возможности сравнить и заранее вычислить константы скорости и равновесия и прежде всего вследствие тесной связи констант зеакцин с механизмом соответствующей реакции. Уравнение "аммета во все возрастающей степени находит применение для представления и интерпретации результатов реакции. Мы также будем его иногда использовать. [c.118]

Результаты измерений изображали графически в координатах Я—время. Эти кривые давали полное представление о кинетике процесса. Графическим интегрированием могли быть легко найдены площади, по которым можно было вычислить интегральный тепло1Вой эффект процесса. [c.106]

Теперь обратимся к результатам экспериментов, в которых определяли радиочувствительность макромолекул в растворах различной концентрации. В одном из таких опытов, представленном на рис. 1У-5, в разбавленных растворах облучение оказывается значительно эффективнее. При одной и той же дозе в растворе низкой концентрации инактивируется значительно большая доля молекул, чем в высококонцентрированных. Такой результат не находит объяснения с позиции прямого действия излучения на молекулы. При прямом действии величина дозы указывает на число попаданий. При данной дозе каждый из растворов испытывает одинаковое число попаданий, следовательно, в них должно было бы инактивироваться одно и то же относительное число молекул. Иначе можно анализир01вать результат эксперимента исходя из представлений о непрямом действии излучения, которое опосредовано активными продуктами радиолиза воды. При низких концентрациях общее число молекул-мишеней невелико, поэтому необходимое число активных продуктов радиолиза воды появятся уже при малой дозе излучения. В концентрированных растворах такая же доля молекул (сравнимый процент от общего числа) окажется инактивированной только в том -случае, если в воде возникнет достаточное число активных продуктов. В результате мы отмечаем кажущееся повышение устойчивости к -излучению концентрированных растворов. Еще один эффект, наблюдаемый в концентрированных растворах, — экранирование непораженных молекул пораженными. В результате зависимость доза — эффект графически будет выражаться экспонентой е диапазоне малых доз небольшое приращение до- [c.108]

На рис. 2 представлен пример графической экстраполяции тепловых эффектов ионизации винной кислоты по уравнению (3). Как можно видеть, точки удовлетворительно укладываются на прямые, которые отсекают на оси ординат тепловые эффекты диссоциации винной кислоты при нулевой ионной силе раствора. Оптимальные положения прямых найдены по МНК. Стандартные тепловые эффекты ступенчатой диссоциации винной кислоты приведены в табл. 3. Температурные коэффициенты теплот диссоциации при всех значениях ионной силы остаются отрицательными и постоянными в пределах указанной погрешности. Изменение теплоемкости в процессе ионизации винной кислоты по обеим ступеням отрицательно. Тепловой эффект диссоциации частиц НгТаг и НТаг невелик. В связи с этим с ростом температуры можно ожидать изменение знака теплоты диссоциации карбоксильных групп оксикислоты. Температуру 0, при которой тепловой эффект диссоциации изменит знак, можно оценить по уравнению [c.38]