Связи в соединениях разрыв

Бензольные ядра ароматических углеводородов устойчивы и расщепляются при 450—500° в весьма небольшой степени. Напротив, молекулы ароматических углеводородов с боковыми парафиновыми цепочками крекируются легко. У таких соединений разрыв связи происходит главным образом в месте присоединения боковой цепи к бензольному кольцу (фиг. За). [c.19]

В пределах точности опытов скорости нитрования нитро-бензола и нитробензола-Hs оказались равными как при концентрации серной кислоты 97,4%, так и при концентрации 86,7%. Эти результаты согласуются с данными Меландера [2], который показал, что при нитровании ароматических соединений разрыв связи С—Н не является стадией, определяющей скорость реакции. Продукты нитрования не были выделены за скоростью реакции нитрования более удобно следить, измеряя остаточную концентрацию азотной кислоты через определенные промежутки времени [3]. [c.349]

Окисление ненасыщенных углеводородов разбавленным растворо.м перманганата (нейтральным или щелочным) большей частью заключается в присоединении двух гидроксильных групп по двойной связи с образованием- соответствующего гликоля. Дальнейшее окисление перманганатом приводит к разрыву молекулы по месту двойной связи с образованием кислот. Идентификация кислот позволяет определить строение исходного углеводорода. Иногда однако, как это имеет. место в случае некоторых ненасыщенных циклических соединений, разрыв лю-ге-кулы происходит не по. месту двойной связи. [c.941]

Принято считать, что масс-спектрометрия представляет собой главным образом метод определения молекулярных весов, но это утверждение в одно и то же время и переоценивает, и недооценивает его возможности. Получить масс-спектр соединения и определить только молекулярный вес означало бы использование лишь ничтожной доли содержащейся в этом спектре информации. С другой стороны, молекулярный вес соединения удается легко определить из соответствующего пика, отвечающего наибольшей массе, только в 80—90% случаев, так как имеется ряд соединений, которые не дают заметного пика для молекулярного иона. Это наблюдается в тех случаях, когда ион относительно неустойчив и когда одновременно имеется одна или большее число возможностей его распада с образованием энергетически устойчивых осколков. Поскольку электрон легче отщепляется от я-связи, чем от ст-связи, а разрыв одной связи в циклической молекуле не приводит к диссоциации, то с учетом приведенных ниже соображений относительно устойчивости осколков (см. стр. 315) большинство обычно встречающихся соединений можно приблизительно расположить в следующий ряд по убывающей устойчивости молекулярного иона [c.313]

Термолиз. При повышении температуры молекулы химических соединений за счет столкновений приобретают дополнительную колебательную энергию. Когда колебательная энергия молекулы становится больше, чем энергия диссоциации какой-либо ее связи, происходит разрыв последней. Схематически процесс диссоциации молекул можно представить следующим образом [c.16]

В противоположность винилгалогенидам, характерным свойством которых является инертность, аллилгалогениды очень реакционноспособны как в SnI-, так и в 5х2-реакциях— намного больше, чем соответствующие насыщенные соединения. Другие аллильные производные, помимо галогенидов, также проявляют необычно высокую активность в реакциях замещения и вытеснения, связанную с тем, что двойная связь облегчает разрыв связи с функциональной [c.354]

Фактически большинство элементарных стадий бимолекулярны (происходят при столкновении только двух молекул), не считая возможного взаимодействия с растворителем. Активные промежуточные соединения обычно образуются при геометрически и электростатически благоприятных столкновениях из частиц, концентрация по крайней мере одной из которых относительно высока. Поскольку предпочтительны пути реакции с минимальными затратами энергии, слабые связи имеют тенденцию к разрыву, а сильные — к образованию или сохранению. Бимолекулярные реакции, в которых происходит образование единственной молекулы, довольно редки (особенно в газовой фазе) из-за трудности отвода энергии образования связи. Обычно разрыв одних и образование других связей происходят одновременно. Изотопные эффекты и применение меченых атомов дают дополнительные сведения о возможных механизмах. [c.221]

В поликонденсационных гетероцепных высокомолекулярных соединениях разрыв связи, соединяющей мономерные звенья, приводит, как правило, к образованию макрорадикала, отщепить мономер от которого не менее трудно, чем разорвать какую-либо связь в макроцепи. Например, разрыв связи 5 — N приводит к образованию макрорадикала с неспаренным электроном у атома серы [c.62]

Возможность и степень распада на ионы определяется природой растворенного вещества и природой растворителя. Распад на ионы (вязан либо с явлением диссоциации (разъединения), либо с явле-пием ионизации (образования ионов). Так, пр,и растворении ионных соединений (поскольку они уже состоят из Ионов) имеет место диссоциация. Роль растворителя в этом случае заключается в создании условий для разъединения ионов противоположного знака и в препятствовании процессу молизации. Диссоциация ионных соединений протекает тем легче, чем полярнее молекулы растворителя. При распаде ковалентных соединений на ионы происходит гетеролитиче-ский разрыв связи, т. е. ионизация. [c.128]

Поверхностная адсорбция обусловливает механизм действия многих катализаторов. При адсорбции на активных центрах поверхности катализатора в молекулах адсорбируемого вещества происходит разрыв внутримолекулярных связей. Образовавшиеся при этом атомы легко взаимодействуют с другим адсорбированным на катализаторе веществом либо с веществом прилегающей фазы, образуя новое химическое соединение, [c.87]

Эти данные показывают, что количество образующихся свободных радикалов пропорционально концентрации кислорода в барботируемом газе. Главным источником радикалов в начальный период окисления является разрыв а-СН-связей в алкилароматических углеводородах. Общее содержание ароматических углеводородов в топливе РТ приблизительно вдвое больше, чем в топливе Т-6. Это, по-видимому, и обусловливает более высокую скорость зарождения радикалов в топливе РТ в присутствии кислорода при 50—60 °С. В этом топливе по сравнению с Т-6 содержится значительно больше гетероорганических (главным образом сернистых) соединений, которые могут являться [c.46]

При нагреве гидроперекиси бурно распадаются по механизму свободных радикалов или, в присутствии кислоты, — по ионному механизму. В каждом случае образуются специфичные карбонильные и гидроксильные соединения. Третичные алкильные гидроперекиси разлагаются но связи 0—0, за которой следует разрыв слабейшей связи С—С. Вторичные алкильные гидроперекиси образуют кетоны, а первичные.— альдегиды. При высоких температурах первичные и вторичные перекиси в паровой фазе бурно разлагаются при этом образуется цепь размножающихся радикалов [15, 16]. [c.70]

Окислительно-восстановительные реакции с участием органических соединений. Разрыв ковалентной связи — основная особенность органических реакций он может осуществляться го-молитически и гетеролитически. В гомолитических реакциях электронные пары разрываются симметрично, т. е. для них харак- [c.166]

Вследствие высокой энергии связей А1—О при нагревании алю-минатных соединений разрыв связей происходит постепенно. В реакционной смеси появляются анионные комплексы А104 , а полный разрыв всех связей с появлением катионов АР+ происходит только при повышенной температуре. Соответственно в роли покрываемого компонента будет глинозем, так как в системе первоначально появятся катионы Са +, диффундирующие в направлении АЬОз, на частицах которого внешний слой новообразований обогащен атомами кальция, а внутренний — атомами алюминия (рис. 7.9). [c.244]

При использовании соединений переходных металлов -может быть осуществлено множество различных реакций изомеризации, наиболее важными и изученными среди которых являются реакции изомеризации алкенов. Некоторые из этих реакций являются стехиометрическими и при их проведении может возникнуть необходимость выделить промежуточное металлорганическое производное, другие являются каталитическими и требуют лишь небольшого количества переходного металла. Среди наиболее изученных каталитических реакций следует отметить вызываемые переходными металлами перегруппировки напряженных углеводородов в циклические соединения или алкены — реакции, сопровождающиеся разрывом углерод-угле-родной связи. Однако среди индуцируемых переходными металлами реакций изомеризации наибольшее практическое значение имеют процессы миграции двойной связи, включающие разрыв только углерод-водородных связей. С помощью таких реакций часто можно с высоким выходом ос ществить синтез желаемого изомера, получение которого другими методами невозможно. [c.171]

Уже давно известно, что эфирные связи, соединенные с бензольным кольцом, сравнительно нестойки к действию восстановителей. Поэтому при условиях, необходимых для каталитического гидрирования бензольного ядра, часто происходит разрыв эфирной связи. В больш1П1Стве случаев в литературе просто отмечают, что эта связь разрывается во время гидрирования. В отдельных случаях это явление использовали в органическом синтезе, по гораздо чаще отщепление во время каталитического гидрирования группы, соединенной с бензольным ядром, представляло собой неожиданный и не всегда желательный результат. [c.216]

Из равновесия в воде тетраэдрически координированных молекул с мономерными исходят также Франк и сотр. Однако в своих последних работах [535, 536], как и в одной из предыдущих [537], Франк полагает, что эти два компонента воды пространственно разграничены. Он считает, что разрыв и образование водородных связей имеют кооперативный характер образование такой связи стабилизирует соседние связи, а разрыв связи, наоборот, ослабляет соседние. Это приводит к наличию в воде флуктуирующих роев молекул, соединенных водородными связями, и участков, состоящих из молекул, у которых все водородные связи разорваны (текучий компонент). [c.135]

Отсюда следует, что алифатические соединения в процессе пиролиза угля будут разрываться в первую очередь по связи С — С уже при умеренной температуре без образования кокса, в то время как в ароматических соединениях разрыв идет по связи С — Не образованием поликонденсированных систем. В результате получаются высококонденсированный остаток — полукокс и менее конденсированные соединения нафталин, антрацен, пирен и т. д. [c.310]

Механизм Sjv2apoMaT-THna отличается от механизма 5 ,2 -типа, характерного для соединений алифатического ряда во-первых, нуклеофильная атака атома углерода осуществляется не с тыльной стороны , а сбоку во-вторых, в промежуточной стадии образуется анион, а не переходное состояние , причем центральный атом углерода одновременно связывается не более чем с четырьмя другими атомами в-третьих, образование новой связи и разрыв старой связи происходит в разное время — асинхронно. [c.119]

Фрагментация типа В особенно характерна для полици клических соединений разрыв связи в месте сочленения колец приводит к образованию катионного и радикального центров, каждый из которых может стабилизироваться смещением электронов с р-связи [c.30]

При реакции с 1,2-диброэтаном происходит, как и в случае алифатических соединений, разрыв связи Sb—Е с выделением металлической сурьмы и этилена (см. выше). Это превращение является удобным путем установления строения биэлементоорганических соединений. [c.203]

Как отмечалось в начале гл. 3, подавляющее большинство органиче-ческих соединений содержит связи, являющиеся преимущественно ковалентными, и поэтому обсуждение вопроса о разрыве связи уместно начать с рассмотрения того, какими путями обычная простая ковалентная связь может быть разорвана. Имеются два таких пути. Разрыв ковалентной связи, обозначаемой А — В, может протекать либо как А — В -> А -1-В , где фрагменты А- и В- обладают неспаренными электронами, а разрыв связи происходит симметрично, либо как А — В А +В или А -ЬВ+, где образуются заряженные фрагменты за счет асимметричного разрыва связи. Симметричный разрыв связи называют гомолизом или гомолитическим расщеплением и образующиеся фращенты являются атомами или свободными радикаламщ асимметрич1Еый разрыв называется гетеролизом или гетеролитическим расщеплением и он приводит к образованию ионов. Само собой разумеется, что реагент С может передать один электрон АВ и тем самым вызвать образование, скажем. А и В . Это тоже будет гетеролитическое расщепление. Можно также представить себе, что разрыв связи происходит так, что будет затрагиваться лишь одна из связей двойной или тройной связи. В этом случае продукт будет содержать либо два радикальных центра, как в случае [c.168]

Перенос электрона с молекулы металлоорганического соединения на пероксид сопровождается либо образованием ион-радикалов, время жизни которых можно измерить, и которые далее распадаются с разрытом связей, либо разрыв связей происходит однов1ременно с переносом электрона. Возможно, что необходимым условием перехода электрона является образование комплекса между реагентами [40, 52, 53]. [c.8]

Предполагая E J = О, основной проблемой является экспериментальное определение величин констант скорости К2 и энергий активации Е . Эти величины должны быть выделены из суммарной кинетики разложения очень сложных реакций. Трудности возникают часто в связи с гетерогенными реакциями на поверхности и цепными процессами, которые инициируются возникащи ми свободными радикалами. Эффекты поверхности можно изучить или предотвратить экспериментально, что обычно и делается. Цепные процессы являются более сложной проблемой. Дяя идентификации экспериментальной энергии активации пиролиза с энергией активации разрыва связи 2, разрыв связи должен быть стадией, определяющей скорость. Это вариант нецепного пиролиза. Так ведут себя некоторые классы соединений (например, алкилазосоединения, перекиси), хотя некоторая доля цепного процесса может наблюдаться и в случае этих соединений . Большинство реакций распада, несомненно, сопряжено с наличием сложных свободно-радикальных цепных процессов. Наиболее общим методом изучения таких реакций является добавка реагентов (ингибиторов), связывающих свободные радикалы, надеясь подавить тем самым цепные процессы. Предполагается, что свободные радикалы,образугацився в реакции (I), реагируют исключительно с ингибиторами, давая стабилизированные радикалы, неспособные инициировать цепи и рекомбинирующиеся лишь между собой. Такой подход подвергнут справедливой критике [c.151]

Для того чтобы осуществить переход из состояния < реагек> ты в состояние продукты , надо разорвать четыре связи С—Н и две связи 0—0, а из возникших атомов С, Н н О собрать молекулу Og и две молекулы НзО. Разрушение молекулы на атомы, разрыв химических связей, всегда требует затраты энергии, равной сумме энергий разрушаемых связей. Соединение атомов в молекулы продуктов всегда сопровождается выделением энергии, равной сумме энергий образуюйщхся связей. Разность между энергией, затраченной на разрушение, и энергией, полученной при образовании матекул продуктов, н составляет теплоту (нлн тепловой эффект) реакции АН [c.19]

При работе с высокохлорированными соединениями в присутствии соответствующих катализаторов одновременно может происходить разрыв связей С—С с образованием ненасыщенных хлоридов и четырех-хлорис1 ого углерода. Эти реакции можно иллюстрировать следующими уравнениями [c.155]

Это существенно изменяет устойчивость соединений КСЮ4 начинает разлагаться лишь при 400°С, а НСЮ4 разлагается со взрывом при небольшом нагревании Напротив, поскольку в ионе 5104 каркас из 5р -связей достаточно стабилен, разрыв я-связей на его устойчивости существенно не сказывается. Поэтому все четыре атома кислорода иона могут образовать вторые ст-связи. [c.434]

В концентрированной НМОд в качестве растворителя [93] при (HNOз) > > (АгН) скорость зависит только от первой степени концентрации АгН. В менее кислых растворителях, таких, как нитрометан и уксусная кислота, при постоянном избытке НМОд над АгН скорость реакции для очень реакционноспособных ароматических соединений [93] становится нулевого порядка по АгН. Это выполняется в случае бензола, толуола, ксилолов, п-хлорани-зола и алкилбензолов, все эти соединения нитруются с одинаковой скоростью. Предложенный механизм предполагает, что медленной стадией является разрыв связи в азотной кислоте [c.503]

В дальнейшем [89] подробно изучены закономерности гидрогенолиза метил- и 1,2-диметилциклопентанов. На Pt-катализаторах гидрогенолиз может протекать одновременно по трем независимым механизмам, каждый из которых характеризуется специфическим распределением продуктов реакции. По первому, по терминологии авторов [89], неселективному, механизму гидрогенолиз проходит почти с равной вероятностью по всем связям кольца. Такой механизм характерен для Pt- и Pd-пленок при достаточно высоких температурах по этому же механизму проходит гидрогенолиз метил- и 1,2-диметилциклопентанов на Р1/А1гОз с содержанием Pt около 0,2%. Второй, так называемый селективный, механизм наблюдается на Pt-пленках при более низких температурах, а также при 220°С на (10% Pt)/АЬОз. Для этого механизма характерен разрыв лишь неэкраниро-ванных Свтор—Свтор-связей. Наконец, по третьему, частично селективному, механизму происходит гидрогенолиз главным образом неэкранированных, но в какой-то мере и экранированных, связей кольца. Распределение продуктов гидрогенолиза в этом случае не является линейной комбинацией двух первых типов. Однако значение энергии активации при этом механизме является промежуточным между значениями энергий активации гидрогенолиза по двум первым механизмам. Поскольку первый механизм затрагивает все связи кольца, как экранированные, так и неэкранированные, то соответствующие промежуточные соединения являются, по мнению [c.132]

Рассмотренные представления о механизме- торможения окисления противоокислителями приводят к выводу о том, что наиболее характерным свойством ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов является их способность образовывать стабильные свободные радикалы. Следует ожидать, что именно этим свойством должны характеризоваться соединения, играющие роль естественных ингибиторов. К числу соединений, образующих свободные радикалы, прежде всего следует отнести по-лиарилэтаны. Гомбергом в 1900 г. в ходе синтеза гексафенилэта-на в бензольном растворе впервые было установлено существование стабильного свободного радикала — трифенилметила. Оказалось, что гексафенилэтан в растворе частично диссоциирует. Происходят разрыв центральной С—С-связи и образование двух свободных радикалов трифенилметила [c.41]

Большие радикалы (СаН5, СдН,.......) термически нестойки при температурах ниже температуры разложения исходного соединения (/ Н). Энергия активации в этом случае значительно меньше энергии, необходимой для разложения исходного углеводорода, что объясняется тем фактом, что с разры-лом только одной связи (С—С или С—Н) остаток может одновременно перегруппироваться с образованием олефина это. экзотермический процесс, который требует меньше энергии, чем для проведения всей реакции. [c.11]

Реакция с элементарным фтором. При смешении углеводорода с фтором могут происходить химические реакции нескольких типов. Их можно классифицировать следующим образом 1) замещение атома водорода фтором 2) присоединение фтора по непредельной с5 -.и 3) разрыв цепи по углерод-углеродной связи 4) образование высокомолекулярных соединений через свободные радикалы как промежуточные соедит1ения. Поскольку образование связи углерод — фтор является сильно экзотерми- [c.68]

Ароматические углеводороды.. Основными реакциями в гидрировании ароматических углеводородов являются конверсия ароматических колец в циклогексановые и распад углерод-углерод-ных связей внутри боковых алкильных цепей. Многоядерные ароматические углеводороды легче атакуются, чем соединения с простыми кольцами реакция протекает ступенчато — одно из колец сначала насыщается, а затем происходит разрыв угле-род-углеродных связей. Далее следует распад, который укорачивает получившиеся боковые алкильные цепи [186—195]. Например, над молибденовым окисло-сульфидным катализатором при 350—500° С под давлением водорода 105 кПсм (191, 192] нафталин гидрокрекируется следующим способом [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология