Аррениуса уравнение энерги

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Множитель Т входящий в предэкспоненциальный член, приводит к тому, что температурная зависимость константы скорости [уравнение (10.90)] отличается от зависимости, соответствующей уравнению Аррениуса. Поскольку энергия активации по Аррениусу рассчитывается [c.304]

Теплота адсорбции, входящая в выражение адсорбционных коэффициентов Ь (см. гл. VII), может сказываться на величине кажущейся энергии активации гетерогенно-каталитического процесса, лимитирующегося реакцией в адсорбционном слое. В рассмотренном выше случае в) реакции нулевого порядка скорость реакции равна истинной константе скорости и поэтому величина экспериментально наблюдаемой (вычисляемой по уравнению Аррениуса) кажущейся энергии активации Е каж РЭВ на истинной энергии активации реакции Е. [c.310]

Использовав уравнение Аррениуса с энергией активации ЯТ, найдем [c.79]

Если исходить из уравнения Аррениуса [уравнение (13.20)] для скорости химической реакции, то видно, что константа скорости к определяется энергией активации [c.26]

В этом уравнении энергия активации выражена в ккал/моль. Рассчитать значения параметров уравнения Аррениуса для обратной реакции. [c.332]

Для разветвленных цепных реакций характерно, что вычисляемая по уравнению Аррениуса кажущаяся энергия активации возрастает с температурой. [c.275]

Показано, что зависимость времени гелеобразования от температуры описывается уравнением Аррениуса. Определены энергии активации процесса. [c.165]

Аррениуса уравнение — уравнение, отражающее взаимосвязь между константой скорости реакции к, абсолютной температурой Т, энергией активации и частотным (предэкспоненциальным) фактором А [c.36]

Коэффициент В называется коэффициентом диффузии. Он зависит от природы диффундирующего вещества и среды, а также от температуры. Коэффициент диффузии увеличивается с повышением температуры по закону, аналогичному уравнению Аррениуса. Однако энергия активации диффузии в газах или жидкостях обычно не превышает 1—4 ккал/моль, т. е. во много раз меньше энергий активации химических реакций. Следовательно, с повышением температуры скорость диффузии растет значительно медленнее (у—1,1), чем скорость химического процесса (у —2—4). [c.293]

Закономерности протекания Р. х. во времени изучает кинетика химическая. Осн. кинетич. характеристики р-ций-ско-рость реакции, определяемая как кол-во частиц в-ва, реагирующих в единицу времени, и константа скорости реакции (параметр р-ции, не зависящий от концентрации реагентов). Подавляющее большинство Р. х. обратимы, т. е. наряду с прямым превращением реагентов в продукты осуществляется и обратная р-ция. В случае равенства скоростей прямой и обратной р-ций достигается химическое равновесие, характеризуемое константой равновесия. Возможность протекания Р. х. и их направление может определяться как термодинамич. факторами (значениями энтропии и ДО), так и кинетич. (энергией активации, величиной предэкспоненциального множителя в Аррениуса уравнении) - соотв. термодинамич. и кинетич. контроль p-i ия. [c.212]

Логарифмическая зависимость условной константы скорости от величины обратной температуры имеет прямолинейный характер (рис. 3, 4). Рассчитанная по уравнению Аррениуса кажущаяся энергия активации процесса диффузии составляет величину 41 ккал./моль, что в пре- [c.251]

Спектры ЯМР тетраметильных производных I и II (3,3,6,6-тетра-метил-1,2-диоксана и -дитиана) при комнатной температуре состоят из одной линии метилена, которая при охлаждении превращается в хорошо разрешенный дублет, объясняемый различием химических сдвигов двух окружений протона. Из уравнений (11.20) — (11.22) (стр. 239) были определены константы скорости. Из графиков Аррениуса нашли энергии активации для I и II, равные [c.254]

Х-3. Пересчитать эффективность ступени для аппарата с мешалкой в задаче Х-1 для температуры 50 С при той же производительности и одинаковой интенсивности перемешивания. Предполагая, что зависимость коэффициента массопередачи от температуры в интервале температур от 25 до 50 С выражается уравнением Аррениуса, рассчитать энергию активации для скорости экстракции. При 50 С физические константы фаз имеют следующие значения вязкость керосинового раствора 0,7 спз (0,7-lO н-сек/м ) плотность 880 кг/цЗ вязкость водного раствора 0,55 спэ (0,55-Ю- н-сек/м ) плотность 988 кг[м межфазовое натяжение 20-10" н/м. Коэффициент рас- [c.680]

ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ, средняя избыточная энергия Е (по сравнению со средней энергией движения), к-рой должны обладать реагирующие частицы (атомы, молекулы), чтобы преодолеть потенц. барьер, разделяющий исходное и конечное состояния системы (см. Активация молекул). Э. а. обычтю определяют по зависимости констаиты скорости к р-ции от т-ры Г согласно Аррениуса уравнению, тангенс угла наклона прямой в координатах Igfe — IfT равен /4,575. [c.710]

Величину практически можно интерпретировать ка энергию активации (см. Аррениуса уравнение), если пренебречь слабой (по сравнению с экспоненциальной) температурной зависимостью статистич. сумм и множителя ЛТ/А Иногда употребляют термодинамич. форму записи ур-ния для константы скорости р-ции [c.18]

Аррениуса уравнение Соотношение v = А ехр (—Е/кТ), устанавлив. зав-ть скорости хим. р-ции V от т-ры т. А — константа, Е — активации энергия, к— Больцмана постоянная. [c.23]

Таким путем, пользуясь уравнением Аррениуса, находят энергии активации Е и константу действия ко, требуемые для дальнейшего применения теории строения вещества. [c.12]

Зависимость коэффициентов диффузии от температуры описывается уравнением Аррениуса [уравнение (7)]. Соответствующие величины энергии активации диффузии углеводородов в природном шабазите приведены в табл. 7-1. Энергия активации возрастает с увеличением длины цепи углеводорода. Наиболее тяжелые из углеводородов (н-С5Н,2 и н-С7Н,б) сорбируются в заметных количествах только при высоких температурах. [c.472]

Для характеристики протекания р-ции во времени используют, кроме скорости и константы скорости, такие параметры, как характеристич время превращения (время, за к-рое концентрация реагента уменьшается в е раз), период полупревращения (время, в течение к-рого концентрация реагента уменьшается наполовину) и др Автокаталитиче-ские (см Автокатализ) и цепные р-ции часто имеют период индукции - отрезок времени, в течение к-рого ие наблюдается заметного протекания р-ции Зависимость константы скорости от т-ры Т обычно выражается в аррениусовской форме к = Ае " , где -предэкспоненц множитель, -энергия активации р-ции, Л-газовая постоянная (см Аррениуса уравнение) Для бимолекулярных р-ций, согласно столкновений теории, А = х Р, где г,,-фактор частоты столкновений, Я-стерический фактор Согласно активированного комплекса теории, к = V. — рде х-транс- [c.381]

Применение уравнения Аррениуса In fe = — /( 7 ) + onst или уравнения (УП1-49) для расчета энергии активации дает несколько отличающиеся результаты. Разницу между аррениусов-ской энергией активации и энергией активации, рассчитанной по уравнению (УП1-49), можно обнаружить, продифференцировав это уравнение по Т [c.219]

Зависимость К. с. от т-ры Т выражается Аррениуса уравнением к А ехр( —Д/ЛТ), где > - предэкспоненц. множитель, -энергия активации р-ции, Л-газовая постоянная. Значения К. с. изменяются с т-рой в широких пределах, напр, для бимолекулярных р-ций - от 10 до 10 л/моль-с. [c.456]

В работе [16б] предложена усовершенствованная методика определения реакционной способности углеродистых материалов по отношению к СО2 в проточной реакционной системе, основанная на непрерывном определении состава газообразных продуктов реакции при помощи оптико-акустических газоанализаторов с последующим расчетом зависимости угара углерода от продолжительности реагирования. В этой работе карбоксиреакционная способность коксов оценивается тремя параметрами предэкспонентом кажущейся константы скорости (при угаре, равном нулю) в уравнении Аррениуса, кажущейся энергией активации и коэффициентом, характеризующим скорость изменения кажущейся константы скорости реакции от угара. По первым двум кинетическим параметрам можно рассчитать начальную кажущуюся константу скорости для различных температур реагирования, а с помощью третьего - величину кажущейся константы- скорости при любой угаре кокса. Все параметры, характеризующие реакционную способность коксов, определяются непосредственно из экспериментальных данных и при этом нет необходимости в измерении как удельной, так и реакционной поверхности коксов. [c.23]

Как можио видеть из табл. 17, для всех битумов I тииа содержание асфальтенов нри воздействии температур 40—120° С практически ие изменяется, в то же время при температуре 160°С происходит резкое асфальтенообразование. Вычисленные но уравнению Аррениуса значения энергии активации высоки и находятся в пределах 11-Ю —16-10 кал/моль, что обусловливает возможность протекания окислительных процессов лишь ири высокой температуре. Исключение составляет битум, полученный из продуктов термического крекинга, который содержит болыиое количество ненасы-нгенных реакционноспособных групп. [c.105]

Равновесие по хим. составу, к к-рому приводят хим. р-ции, как правило, достигается за времена, значительно большие по сравнению со временем колебат. релаксации. Однако при достаточно высоких т-рах константы скорости р-ций сильно возрастают как по абс. величине (см. Аррениуса уравнение), так и в сравнении с временами др. релаксационных процессов, и в системе создаются условия, при к-рых возмущения, вызываемые хим. р-цией, релаксировать не успевают. Это относится в особенности к релаксации тех энергетич. состояний, от заселенности к-рых зависит скорость р-ции. В результате скорость р-цин становится зависящей от времен колебат. релаксации, а иногда, в предельных случаях сильной неравновесности, и от времен вращат. и поступат. релаксаций. Иными словами, устанавливается отрицат. обратная связь между скоростью р-ции и теми возмущениями, к-рые она вызывает, что можно рассматривать как одно из проявлений Ле Шателье-Брауна принципа. Зависимость скорости р-ции от становится при этом более слабой. Так, в сильных ударных волнах константа диссоциации прн высоких Т (в условиях > 0/17, где О-энергия диссоциации) обычно выражается соотношением [c.218]

ПЕРИОД ИНДУКЦИИ химической реакции, время от момента перемешивания реагентов или подогрева реакц. смеси до момента, когда становятся заметно отличными от нуля скорость р-ции или кол-во прореагировавшего в-ва при его ускоряющемся расходовании. Наличие П. и. указывает на сложный хим. или физ.-хим. характер явлений в ходе р-ции (см., напр,. Автокатализ). В цепных реакциях П. и. может быть связан с начальным накоплением химически активных центров, от концентрации к-рых зависит скорость образования конечных продуктов. При наличии ингибипюра, препятствующего развитию цепной р-ции, П. и. зависит от концентрации ингибитора. В простых экзотермич, р-циях, характеризующихся сильной зависимостью скорости от т-ры (см. Аррениуса уравнение), П. и. наблюдается, если начальная т-ра реагентов, теплоизолированных от окружающей среды, недостаточна для быстрой р-ции. П. и. в этих условиях наз. стадию медленного саморазогрева реагентов, сменяющуюся стадией бурного тепловыделения и быстрой р-цией (т. наз. адиабатич, взрыв). При сжатии и нагреве газообразной смеси реагентов ударной волной П. и. может наблюдаться и в эндотермич. р-циях. В этом случае он обусловлен релаксацией энергии внутримол. степеней свободы, гл. обр, колебательной, и сильной зависимостью скорости р-ции от этой энергии. [c.481]

ЭНЕРПШ АКТИВАЦИИ в элементарных р-циях, миним. энергия реагентов (атомов, молекул и др. частиц), достаточная для того, чтобы они вступили в хим. р-цию, т. е. для преодоления барьера на пов-сти потенциальной энергии, отделяющего реагееты от продуктов р-ции. Потенциальный б ьер - максимум потенциальной энергии, через к-рый должна пройти система в ходе элементарного акта хим. превращения. Высота потенциального барьера для любого пути, проходящего через переходное состояние, равна потенциальной энергии в переходном состоянии. Если в сложной р-ции, состоящей из последовательных и параллельных элементарных р-ций, имеется лимитирующая элементарная р-ция (р-ция с макс. характерным временем), то ее Э. а. является и Э. а. сложной р-ции. В макроскопич. хим. кинетике Э. а. - энергетич. параметр , входящий в Аррениуса уравнение-. к = А ехр(-Ед/кТ), где к - констаета скорости А - предэкспоненциальный множитель (постоянная или слабо зависящая от т-ры величина) к - константа Больцмана Т - абс. т-ра. График зависимости 1п / от ИКГ (аррениусов фафик) - прямая линия. Наблюдаемая Э. а. вычисляется из тангенса угла наклона этой прямой. В общем случае сложных р-ций параметр Е в ур-нии Аррен са является ф-цией Э. а. отдельных стадий, и определяемая Э. а. наз. эффективной (эмпирической, кажущейся). [c.480]

Для температурной области до 340° температурная зависимость кажущейся константы скорости реакции гидрогенизации равновесной смеси бутнленов на хромово-алюминиевом катализаторе следует уравнению Аррениуса. Кажущаяся энергия активации для этой области оказалась равной 11 ООО кал моль. [c.19]

Рассчитанная для этой температурной области по уравнению Аррениуса кажущаяся энергия активации оказалась равной 7500 кал1моль, а предэкспоненциальный множитель 33,1 моля на 0,88 г катализатора в час. Из таблицы видно, что уравнение (14) применимо для интерпретации опытных данных по кинетике гидрогенизации бензола водородом на никелевом катализаторе. [c.19]

Из табл.З видно,что 5 -ная добавка ЭД уменьшает эффективнув энергию активации, константу скорости и цредэкспоненты реакции. Имеет место линейная зависимость цредэкспоненчиального множителя уравнения Аррениуса от энергии активации(рис.2).т.е.так называемый компенсационный )эффект. С углублением процесса возрастает эффективная энергия активации, так как средняя энергия разрывающихся связей увеличивается. Одновременно с этим растет концентрация дисперсной фазы за счет испарения дисперсионной среды, изменение предэкспоненты вследствие пространственной переориентации и сжатия дисперсии приводит к изменению Еэф. [c.24]

Если прямая и обратная реакции подчиняются уравнению Аррениуса и энергии активации А <А , или реакции следуют другим более сложным зависимостям со значениями температурных коэфициентов, большими единицы, и k t>k t, что обычно наблюдается при экзотермических процессах, скорости обеих реакций при повышении температуры будут также расти, но в разной степени каждая. В Условиях, когда Tj < Га Гр и Д > Лрезультирующая скорость экзотермического процесса будет вначале увеличиваться от до iVj и более высоких значений, затем достигнет определенного максимума Wmax = Won И Далее начнет снижаться, стремясь в пределе к нулю (при Т = Тр). Для нахождения температуры, соответствующей максимальной скорости обратимой реакции, приравняем нулю частнук> производную скорость по температуре [c.238]

Температурная зависимость удельного сопротивления спрессованного поликристалла ДФПГ хорошо подчиняется уравнению Аррениуса с энергией активации проводимости Де = 0,26 эв. Принято считать, что проводимость органических полупроводников связана с подвижностью л-электронов молекул, причем с ростом числа л -электронов энергия активации проводимости уменьшается. Высказано предположение [16], что энергия активации соответствует той энергии, которая необходима для возбуждения электрона с верхней связывающей орбиты на нижнюю разрыхляющую. Такой электрон может переходить от одной молекулы к другой по туннельному механизму с нулевой или близкой к нулю энергией. Точно так же должна двигаться дырка, образовавшаяся на верхней связывающей орбите. В этом случае Де должно быть близким к энергии оптических переходов между этими молекулярными орбитами, а величина проводимости должна быть чувствительной к свету в той области спектра, которая совпадает с частотой оптических переходов. [c.143]

Указанные авторы рассмотрели также влияние температуры на время, проходящее до момента образования геля и, построив зависимость log от i IT, по уравнению Аррениуса определили энергию активации реакции для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат как равную 14,8 0,8 ккалЫолъ. Изучалось также влияние природы инициатора и его концентрации на величину 1 . Согласно уравнению (IX-34), последняя не зависит от концентрации и характера инициатора. Хотя это уравнение выведено для изотермических условий, которые обычно на практике [c.205]

Берль и Вейнгертнер[- ] проверяли уравнение Лэнгмюра (15), определяя скорости адсорбции метана, этана и пропана на угле при низком давлении. Они нашли, что при подстановке в уравнение (15) опытных данных, полученных при температуре выше критической, получаются прямые линии. Отклонение от прямых линий нри температурах ниже критической, по их мнению, можно объяснить конденсацией двухмерного газа в двухмерную жидкость. Авторы исследовали также температурный коэффициент скорости адсорбции и рассчитали с помощью уравнения Аррениуса, что энергия активации процесса адсорбции равна 3000 кал моль для каждого из трех газов. [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология