Равновесие, время достижения

Каждый Р. р. содержит как долгоживущие, так и короткоживущие радионуклиды, для к-рых Т, 2 составляют минуты, секунды и доли секунды. Как бы ни был мал период полураспада радионуклида - члена естественного P.p., он обязательно присутствует в природе. Связано это с тем, что в каждом Р. р. с течением времени устанавливается т. наз. вековое равновесие Время достижения векового равновесия равно 10 самого долгоживущего члена ряда (кроме родоначальника ряда). При вековом равновесии числа атомов N и N" любых двух членов ряда и их периоды полураспада и связаны соотношением N = [c.165]

Иерархические уровни организации вещества бесконечны. На первом энергетическом уровне находятся элементарные частицы, на втором уровне -атомы, на третьем - молекулы и т.д. Согласно представлениям временных иерархий, развитой в физике Н.И. Боголюбовым и обобщенного Г.П. Гладышевым, для всех без исключения иерархических структур (выделенных по размерам и энергиям образования) [10] с уменьшением масштаба системы в иерархическом ряду, время жизни подсистемы уменьшается, время достижения системой равновесия (релаксации системы) уменьшается. Между близкими иерархическими уровнями, согласно представлениям Гладышева, внутри системы существует равновесие. Это дает возможность при моделировании системы применять законы классической равновесной термодинамики. [c.14]

Время достижения 91% равновесия, мин. [c.150]

Процесс образования динамических мембран. Полупроницаемый слой, формирующийся на поверхности пористой подложки в результате сорбции диспергированных частиц, в большинстве случаев находится в динамическом равновесии с раствором. Время достижения равновесия зависит от условий эксперимента и обычно составляет несколько часов. Рис. П-18, а иллюстрирует процесс образования динамических мембран и их разрушение после удаления из раствора коллоидных частиц. Как видно из рисунка, образование мембраны выражается в повышении селективности и снижении проницаемости. Затем наступает равновесие селективность и проницаемость не изменяются. Если прекратить добавление в раствор дисперсных частиц, селективность в течение нескольких часов падает до нуля, а проницаемость возрастает. [c.86]

Строго говоря, функции распределения являются максвелловскими лишь в состоянии полного равновесия, так что допущение (1.73) означает, что времена достижения энергетического (трансляционного) равновесия и концентрационного равновесия значительно различаются, т.е. скорость реакции мала по сравнению со скоростью релаксации поступательных степеней свободы. Ситуация во многом аналогична той, которая возникает в теории коэффициентов переноса, когда вводят два характерных времени релаксации время релаксации по импульсам и время релаксации по пространственным неоднородностям системы. Разница лишь в том, что в нашем случае система однородна, градиенты наблюдаемых величин отсутствуют и релаксация на последнем этапе (переход к концентрационному равновесию) осуществляется по всему объему одинаковым образом. [c.29]

Из табл. 14.4 и рис. 14.8 следует, что повышение давления и снижение температуры смещает равновесие реакции синтеза и повышает равновесный выход аммиака. Однако достаточно высокое для целей практики равновесное содержание аммиака в газе может быть достигнуто только при температуре не выше 400°С, то есть в условиях, когда скорость процесса и, следовательно, время достижения состояния равновесия весьма низки. Поэтому, в реальных условиях содержание аммиака в газовой [c.197]

Равновесное распределение концентрации, как и любое другое равновесное состояние, не зависит от пути его достижения. Примененный выше способ расчета этого распределения (путем приравнивания диффузионного и седиментационного потоков) — это только один из возможных способов. Более того, наличие переноса вещества в этом случае не является необходимым условием, так как в полученных нами уравнениях величина В, характеризующая перенос и связанное с ним трение, отсутствует. Равновесное распределение можно определить, не рассматривая механизма его установления. Механизм определяет только время достижения равновесия или, точнее, время, за которое устанавливается распределение, близкое к равновесному (время достижения истинного равновесия всегда бесконечно велико). [c.62]

При первом способе раствор центрифугируется до тех пор, пока не наступит при данной скорости вращения равновесие между седиментацией и диффузией. Для этого используют центрифуги с центробежным ускорением 10 —10 , время достижения равновесия составляет десятки часов. [c.109]

В разных системах время достижения состояния равновесия различно. Например, скорости релаксационных процессов в жидкостях зависят, подобно вязкости жидкостей, от соотношения энергией межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Чем выше вязкость жидкости, тем медленнее протекают релаксационные процессы, т. е. тем больше времена релаксации. При комнатной температуре время релаксации обычных низкомолекулярных жидкостей мало и составляет 10 —10 ° с. Однако при понижении температуры скорость молекулярных перегруппировок быстро уменьшается и при отсутствии кристаллизации жидкости при дальнейшем охлаждении превращаются в стеклообразные тела, обладающие бесконечно большим временем релаксации. [c.148]

Выяснив принципиальную возможность реакции (АС < 0), необходимо определить, протекает ли данный процесс в действительности, какова его скорость, от каких причин она зависит, сколь велико время достижения равновесия, каков механизм процесса [c.135]

Теория каталитических реакций исходит из некоторых общих положений а) катализ как метод изменения скорости реакции применим только тогда, когда энергия Гиббса взаимодействия при данных условиях отрицательна (Д(7<0) б) в присутствии катализатора изменяется механизм химической реакции, она протекает через новые стадии, каждая из которых характеризуется невысокой энергией активации. Таким образом действие катализатора сводится к тому, что он значительно снижает энергию активации катализируемой реакции в) при катализе не изменяется тепловой эффект реакции г) если катализируемая реакция обратима, катализатор не влияет на равновесие, не меняет константы равновесия и равновесных концентраций компонентов системы. Он в равной степени ускоряет и прямую, и обратную реакции, тем самым сокращая время достижения равновесия д) катализаторы обычно действуют избирательно, селективно. Катализатор, активно ускоряющий одно взаимодействие, безразличен к другому. Избирательность действия зависит не только от природы катализатора, но и от условий его применения. [c.138]

Однако при этом одновременно уменьшается скорость процесса, т. е. увеличивается время достижения химического равновесия. На практике, при непрерывном процессе, это приводит к фактическому снижению выхода ia. [c.125]

Для уверенности в достижении равновесия снимают кривые нагревания и охлаждения. Критерием равновесия в системе служит постоянство показаний весов во времени при данной температуре, а также воспроизводимость показаний в циклах нагрев — охлаждение. Методика циклического нагрева аналогична описанной для мембранного манометра. Время достижения. равновесия устанавливается особо при каждом измерении и изменяется от 2 ч при нагревании до 3—4 ч при охлаждении. Температуру измеряют хромель—алюмелевой термопарой с точностью 1°. Постоянство температуры при изотермических выдержках обеспечивается применением системы терморегулирования или стабилизацией напряжения. Объем ампулы измеряется после опыта заполнением ее водой. [c.33]

Рис. 92. Изменение скоро-стей в процессе обратимой реакции во времени и , — прямой процесс 1 2 — обратный процесс — результирующая скорость 0 — время достижения равновесия

Константа равновесия зависит от температуры, но не зависит от концентрации реагирующих веществ. Присутствие катализатора также не влияет на константу равновесия. Положительный катализатор одновременно ув зли-чивает скорость прямой и обратной реакции, а поэтому только уменьшает время достижения равновесия. [c.148]

Если катализатор и реагирующие вещества находятся в одной фазе, то катализ называют гомогенным, если в разных фазах — гетерогенным. Действие катализаторов 1) не изменяет теплового эффекта реакции 2) снижает энергию активации как прямой, так и обратной реакции на одну и ту же величину Д , поэтому не смещает равновесия 3) увеличивая в одинаковой степени скорость прямой и обратной реакции, сокращает время достижения равновесия 4) является избирательным, что определяется природой катализатора и условиями его применения. [c.162]

Решение. ДО находится из уравнения Д0= — / Т 1п Л = —19 1 7 g/<, Температуры 727 и 927 °С соответственно равны 1000 и 1200 К. Тогда а) Д0, =— 19,1 1000 lg 1,4= ==—2789 Дж/моль= —2,8 кДж/моль б) Д02= —19,1 1200 lg 0,74= ==-]-2502 Дж/моль= + 2,5 кДж/моль. Таким образом, в температурном интервале 727—927 С (при - 800 °С) значение ДО проходит через нуль и направление реакции меняется с прямого на обратное, поэтому реакцию следует проводить при температурах ниже 800 °С. С понижением температуры выход будет увеличиваться, однако время достижения равновесия будет расти. [c.164]

Wt — прямой процесс — обратный процесс и)р — результирующая а<орость tQ — время достижения равновесия [c.165]

Возможен изоморфизм с замешением SO " не только на 20Н , но и на СгО . Через 2-3 недели в системе устанавливается мета-стабильное равновесие. Введение синтезированных гидратов на стадию обработки технологической воды раствором железного купороса изменяет характер процессов объем первоначального осадка уменьшается на 30—50 % и до 5—7 сут сокращается время достижения равновесия. [c.147]

При изучении кинетики адсорбции важно определить либо время достижения равновесия, когда удаляемый компонент насытил адсорбент и его концентрация в проходящем компоненте остается постоянной, либо степень обогащения, достигаемую при отделении адсорбента от внешней жидкости через определенное время. Время достижения равновесия устанавливают экспериментально, отбирая пробы через определенные промежутки времени. Кинетику адсорбции можно выразить количественно, если пренебречь сопротивлением переносу от внешней жидкости к поверхности частицы. Для однородных сферических частиц [c.263]

Реакция является экзотермической — протекает с выделением тепла, поэтому этот процесс надо проводить при возможно более низкой температуре. Однако при низких температурах реакционные способности водорода и азота очень низки. Поэтому процесс проводят при некоторой оптимальной температуре и обязательно в присутствии катализатора. Катализатор не влияет, на смещение положения равновесия, так как увеличивает скорости как прямой, так и обратной реакций. Он сокращает время достижения равновесия. [c.30]

Халтурин исследовал влияние температуры на время достижения равновесия при сорбции Pu(III) из азотнокислых растворов. С увеличением температуры от 20 до 60° С время установления равновесия уменьшается от 100 до 15 мин. [c.352]

О Коннор и Гринберг представили экспериментальные данные, показывающие, что это выражение выполняется очень хорошо в том случае, когда кремнезем при растворении расходуется так, что 5 остается постоянной. Если же различные количества данного порошка кремнезема суспендируются в растворе, то требуемое для достижения равновесия время не пропорционально величине поверхности. Когда берутся гранулы кремнезема, состоящие из агрегированных отдельных частиц, совершенно очевидно, что частицы внутри гранулы не могут растворяться столь же быстро, как и частицы, расположенные снаружи. [c.98]

Равновесие. Время, необходимое для достижения состояния равновесия, зависит от вещества, метода перемешивания (вибрация или вращение) и температуры. Обычно с помощью вибрационного метода равновесие устанавливается быстрее (2—7 сут), чем с помощью ротационного метода (7—14 сут). [c.152]

Четвертым фактором, который является причиной неопределенности экспериментальных данных, является трудность установления адекватных условий равновесия. Время достижения равновесия зависит от природы растворенного вещества и растворителя и меняется от системы к системе в широком диапазоне от нескольких часов до нескольких десятков дней. На практике оно определяется путем периодического отбора пробы на анализ до получения идентичных аналитических результатов в пределах погрешности метода. Одним из приемов, позволяющим с достаточно высокой точностью установить равновесие твердое-жидкость, является одновременный подход к этой границе со стороны ненасыщенных и пересышенных растворов путем постоянного увеличения и снижения температуры опытных образцов до температуры равновесия. Следует учитывать, что скорость достижения равновесия со стороны пересыщенных растворов медленнее, чем со стороны ненасыщенных. Увеличению скорости установления равновесия способствует введение перемешивания. Но помимо положительных сторон перемешивание имеет и отрицательные последствия, так как при этом всегда будет происходить истирание кристаллов, что в свою очередь приводит к увеличению растворимости (см. уравнение (7.29)) и времени растворения. Ряд авторов [53], пытаясь решить эту проблему, предлагают замену внутренней мешалки на вращение сосуда и использование периодического встряхивания, что приводит к уменьшению времени достижения равновесия. Ускорению процессов растворения труднорастворимых солей способствует также ультразвук [54]. [c.274]

Экспериментальные установки, показанные на фиг. 3.3, 3.4 и 3.8, имеют три недостатка, особенно при работе в области низких температур неопределенность в измерении давления невозможность поддержания постоянной температуры Т в течение времени, необходимого для установления термодинамического равновесия неопределенность в количестве газа, содержащегося в балластном объеме. Для уменьшения этих недостатков Кистемакер и Кеезом [57] спроектировали сдвоенную установку, похожую в принципе на сдвоенный газовый термометр постоянного объема. Как видно из фиг. 3.9, два сосуда VI и Уг одинаковой конструкции окружены медным кольцом и помещены в сосуд Дьюара. Капилляры и Сг также одинаковы. Недостаток, связанный с изменением температуры, компенсируется за счет сокращения времени, необходимого для измерения. Две экспериментальные точки на р—о-изотерме измеряются одновременно для сосудов и Уг, которые первоначально заполняют так, чтобы получились разные плотности. При низких давлениях на изотерме достаточно двух точек, а конструкция термостата гарантирует равенство температур сосудов У1 и Уг-Использование рентгеновского аппарата позволило быстро и точно фиксировать показания манометров. Время достижения равновесия сокращалось за счет уменьшения количества газа, находящегося при комнатной температуре. Практически это был только газ в балластном объеме манометров. Это является преимуществом по сравнению с установкой фиг. 3.8, где при комнатной температуре в объеме Уо находится большее количество газа. Короче говоря, второй из перечисленных выше недостатков сводится к минимуму с помощью остроумных устройств, сокращающих время проведения эксперимента. Два остальных недостатка уменьшались следующим образом. Точность измерений давления была увеличена за счет усовершенствования манометров, а балластный объем уменьшался за счет уменьшения Уо (фиг. 3.8). Уменьшить балластный объем капилляра. [c.88]

В ряде случаев время достижения катализатором стационар-.ного состояния велико, и он в течение длительного срока сохраняет свойстаа, отличные от свойств, характерных для равновесия системы. Этим объясняется наличие гистерезисной петли на кривых активности катализатора (рис. 7)..При повышении температуры образование нового более активного соединения и соответственный рост константы скорости характеризуется нижней кривой петли а при понижении — верхней. Такой характер кривых наблюдается в частности при окислении сернистого ангидрида [13]. [c.41]

У обработанных водяным паром цеолитов (парциальное давление водяного пара 40 кПа) происходит снижение скорости поглощения -додекана. Так, если для достижения предельной величины адсорбции исходными образцами цеолитов достаточно 15-20 мин., то после тридцатичасовой обработки время достижения равновесия возросло примерно в 5.раз. Существенное ухудшение кинетической характеристики наблюдается У образцов, подвергаутых тер опаровой обработке в течение 100 часов - величина относительной адсорбции н-додекана по сравнению с исходными СаА и М А через 20 мин. составляет лишь 42 и 28 5 [c.35]

Адсорбция полимеров на неиористых и особенно на пористых адсорбентах происходит медленно. Время достижения адсорбционного равновесия быстро растет с увеличением молекулярной массы. Скорость адсорбции полимеров на поверхности непористого адсорбента определяется скоростью достижения макромолекулами поверхности и скоростью их распределения на поверхности. Скорость диффузии макромолекул к поверхности зависит от концентрации макромолекул в растворе, от природы растворителя и его вязкости, а следовательно, и от температуры. Распределение макромолекул на поверхности связано с доступностью для адсорбции макромолекул площади поверхности, т. е. с рельефом и химией поверхности адсорбента и степенью ее заполнения макромолекулами. Все это определяется природой и возможными конформациями макромолекул, их межмолекулярным взаимодействием с адсорбентом, с растворителем и друг с другом. [c.335]

В качестве источника возбуждения при анализе металлов используют преимущественно искру, а при анализе иеэлектропроводных материалов — дуговой разряд постоянного тока. Часто в начальный момент горения дуги из графитового электрода улетучивается особенно большое количество вещества. Поэтому для обеспечения высокой чувствительности следует регистрировать начальный момент. Воспроизводимые условия возбуждения связаны с установлением равновесия испарения, о достижении которого можно судить по постоянству интенсивности наблюдаемых линий во времени. Установление такого равновесия (время обжига или обыскривания) следует определять в предварительном опыте. В количественном анализе спектр регистрируют сразу же после проведения этой предварительной операции. Как правило, время экспонирования фотопластинки не должно превышать 30 с в этом случае получаются достаточно хорошие результаты. Для проведения оптического спектрального анализа требуется очень небольшое количество вещества. Поэтому имеется возможность угокальиого анализа отдельных участков пробы. Используя особые условия проведения разряда и особые приемы подготовки, на металлах можно анализировать участки поверхности диаметром 0,5 мм и меньше [13, 14]. [c.194]

Определение времени установления равновесия. В пять сосудов для экстракции емкостью 50 мл вносят 0,8 мл соли V (V) (40 мкг) и 9,2 мл буферного раствора с pH 1,6. Органическую фазу готовят, вводя в каждый сосуд 5 мл раствора НФМБП, I мл н-бутилового спирта и 4 мл хлороформа. Встряхивают сосуды на механическом вибраторе 5,10,15,20,30 мин. Снимают спектр поглощения одного из приготовленных экстрактов п измеряют оптическую плотность экстрактов при Раствором сравнения служит раствор органической фазы. Строят график в координатах А — т и по горизонтальному участку кривой находят время достижения равновесия. [c.126]

Вычислите 1) время достижения равновесия 2) время осуществления превращения на i/ и на 30% от наибольшего возможного 3) время изменения концентрации ifu -изомера на 2,6%. [c.22]

Важная характеристика ионитов — их сорбционная способность, а именно способность к избирательной сорбции ионов. Для оценки избирательной сорбционной способности ионитов определяют обменный коэффициент распределения К. При очистке раствора от ионов во время достижения равновесия эти ионы распределяются между ионитом и раствором. Отношение концентрации сорбируемого вещества в ионите к концентрации его в растворе при достижении равновесия и называется обменным коэффициентом распределения К. При К < 1 ионит обеднен по сравнению с раствором, а при К > 1 обогащен ионами. [c.125]

С течением времени в каждом ряду устанавливается т. н. вековое равповесие, при к-ром скорости образования и распада каждого промежут. члена ряда равны. Время достижения векового равновесия во всем Р. р. равно 10 T i родоначальника ряда. Благодаря вековому равновесию в земной коре содержатся все члены естеств. рядов, в т, ч, быстрорасп а дающиеся нуклиды таких элементов, как Ро, At, Rn, Fr, Ra, Ас и Ра. При вековом равновесии числа атомов N и N двух к.-л. нуклидов ряда и их периоды полураспада и T"iсвязаны соотношением N IT =N77 " , [c.490]

За время, заданное вычислительным экспериментом (130 пс), для ротационной фазы наблюдались 4 предпочтительных направления ориентации плоскостей молекул, а также зарегистрированы разнообразные конформационные дефекты, в первую очередь вблизи концов молекул. В случае н-С,9Н4о Ж. П. Рикартом [357] изучена модель шестислойной системы, содержащая 270 молекул в каждом слое она показана на рис. 21. При этом было введено допущение, что время, необходимое для равновесия системы (достижение всех форм беспорядка при 300 К), составляет 50-70 пс. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология