Каталитическая гидроочистка сырого бензола

Сырьем для каталитического риформинга служат бензиновые фракции прямой перегонки широкая фракция 85—180 °С для получения высокооктанового бензина, фракции 62—85, 85—115 и 115—150 С для получения бензола, толуола и ксилолов соответственно. Иногда к прямогонной широкой бензиновой фракции добавляют низкооктановые бензины коксования, термического крекинга. Сера, содержащаяся в сырье, вызывает отравление (дезактивацию) катализатора, поэтому платформингу обычно предшествует гидроочистка сырья. Минимальная [c.40]

При гидроочистке сырого бензола равновесное содержание циклогексана и метилциклогексана не достигается и система оказывается очень далекой от равновесия. Это происходит вследствие того, что при сульфидных катализаторах, применяемых обычно при гидроочистке, необходимо высокое давление (150—200 ат), обеспечивающее достаточно быструю реакцию гидрирования ароматических углеводородов. В условиях каталитической гидроочистки эти реакции проходят в слабой степени и содержание циклогексана и метилциклогексана обычно увеличивается не больше, чем на 0,4—0,8%, чего, впрочем, оказывается достаточно для осложнения процесса выделения чистого бензола из рафината. [c.22]

Принцип ступенчатого испарения в сочетании с газлифтной циркуляцией, широко применяемый на всех установках каталитической гидроочистки сырого бензола, был предложен и запатентован в ФРГ в 1957 г. [c.13]

В СССР метод каталитической гидроочистки сырого бензола осуществлен на Ясиновском коксохимическом заводе с целью получения бензола для синтеза [111, 137]. [c.46]

Метод каталитической гидроочистки сырого бензола в промышленных условиях впервые был реализован в ФРГ в 1950 г. [1 ]. Вначале целесообразность применения этого метода являлась предметом обсуждений, при которых сопоставлялись положительная сторона процесса — высокий выход конечных продуктов при отсутствии отходов производства с отрицательной — большими капитальными затратами и увеличенными энергетическими расходами. [c.7]

Сырьем для каталитического риформинга служат бензиновые фракции прямой гонки широкая фракция 85 - 180 °С для получения высокооктанового бензина, фракции 62 - 85, 85 - 115 и 115 - 150 °С для получения бензола, толуола и ксилолов соответственно. Иногда к прямогонной широкой бензиновой фракции добавляют низкооктановые бензины коксования, термического крекинга. Сера, содержащаяся в сырье, вызывает отравление (дезактивацию) катализатора, поэтому платформингу обычно предшествует гидроочистка сырья. Минимальная степень дезактивации катализатора достигается при использовании сырья, содержащего 0,01 % (масс.) серы. [c.10]

Недостатки сернокислотного метода очистки сырого бензола Постоянно заставляли искать более прогрессивный способ его переработки, гарантирующий не только хорошее качество получае-мых продуктов, но и сокращение потерь, а также отсутствие или уменьшение отходов. Еще в 20-е годы текущего столетия в Германии были проведены исследования по очистке сырого бензола водородом под давлением [49]. Однако уровень техники того времени не позволил осуществить процесс в промышленных условиях. Первые промышленные установки каталитической гидроочистки сырого бензола сооружены в ФРГ только в начале 50-х годов [50]. Позднее гидроочистка нашла применение в других странах и получила распространение при переработке как каменноугольного, так и нефтяного сырья. [c.223]

Метод каталитической гидроочистки сырого бензола впервые в промышленных условиях был реализован в ФРГ в 1950 г. [1, 2]. Длительное время целесообразность применения этого метода являлась предметом обсуждений, при которых рассматривались положительные стороны процесса — возможность получения бес-сернистых продуктов, отсутствие отходов производства, высокий выход конечных продуктов и отрицательные — большие капитальные затраты и соответственно повышенные амортизационные расходы, затруднения, возникающие в процессе ректификации, и др. [c.116]

При каталитической гидроочистке сырого бензола должны быть соблюдены следующие условия [c.8]

Сочетание в одном технологическом процессе указанных условий вызвало немалые затруднения при разработке процесса каталитической гидроочистки сырого бензола. Возможность осуществления метода была достигнута после подбора катализатора, обеспечивающего достаточную селективность процессов гидрирования и разрушения непредельных и сернистых соединений в присутствии бензольных углеводородов [c.8]

Переработка сырого бензола с применением каталитической гидроочистки [c.34]

В процессе каталитической гидроочистки сырого бензола серосодержащие примеси подвергаются гидрированию с образованием соответствующих углеводородов и сероводорода, происходит насыщение непредельных соединений, частичное гидрирование и изомеризация ароматических углеводородов. В результате продукты гидроочистки имеют, как правило, более сложный состав, чем исходные фракции сырого бензола. Разделение такой системы на ректификационной колонне осложняется образованием азеотропных смесей между ароматическими и неароматическими углеводородами. [c.107]

При каталитической гидроочистке сырой бензол освобождается от примесей сернистых, непредельных, азот- и кислородсодержащих соединений благодаря процессам деструктивной гидрогенизации. [c.203]

Содержание и состав примесей углеводородного характера зависят от исходного сырья и условий выделения бензола. Для коксохимического бензола существует зависимость между условиями коксования (глубиной пиролиза сырого бензола) и содержанием насыщенных углеводородов в бензоле, выделенном обычной ректификацией. Чем глубже пиролизован сырой бензол, тем меньше насыщенных углеводородов содержится в чистом бензоле. От 75 до 95% общего содержания насыщенных компонентов приходится на долю н-гептана, циклогексана и метилциклогексана (табл. 40). В бензолах, полученных методом сернокислотной очистки из менее пиролизованного сырья, содержание насыщенных углеводородов достигало 0,20—0,86 /о, из них 80—87% также приходилось на долю трех названных компонентов [69]. В бензоле, выделенном из рафината каталитической гидроочистки, содержание циклогексана и метилциклогексана может быть выше. [c.232]

В состав установки каталитического риформинга для производства индивидуальных ароматических углеводородов, кроме блока предварительной гидроочистки сырья и блока риформинга, входят также блоки селективного гидрирования, экстракции с регенерацией растворителя и ректификации ароматического экстракта на индивидуальные углеводороды (бензол и толуол). Что касается производства орто- и параксилолов, технология его на Киришском НПЗ отличается от технологии большинства установок, производящих эти продукты на заводах России. Теоретические и практические вопросы этой технологии будут рассмотрены в отдельной главе. [c.128]

Гидроочистке подвергают следующее сырье бензиновые, керосино-газойлевые и масляные фракции, нефтяные остатки, коксохимический сырой бензол и нафталиновую фракцию. Реакции, протекающие при каталитическом гидрооблагораживании указанных продуктов, аналогичны реакциям гидрогенизации и гидрокрекингу. [c.267]

При разделении сырого бензола его вначале подвергают сернокислотной очистке или каталитической гидроочистке от непредельных и сернистых соединений, а затем путем ректификации с острым паром выделяют бензол, толуол, технический ксилол, растворители (сольвент, представляющий собой смесь три-метилбензолов, ксилолов и насыщенных углеводородов) и некоторые другие продукты. Кубовые остатки ректификации используют для получения стирол-инденовых полимерных смол. [c.143]

Для очистки сырого бензола и его фракций от непредельных сернистых соединений в промышленности получили применение сернокислотная очистка и каталитическая гидроочистка [c.297]

Развитие схем и процессов переработки сырого бензола идет по пути применения каталитической гидроочистки. Однако в настоящее время большая часть сырого бензола и значительная часть бензола для синтеза производится сернокислотным методом. 136 [c.136]

Сущность процесса каталитической гидроочистки заключается в обработке паров очищаемого сырья (фракции сырого бензола) водородом или водородсодержащим газом над катализатором при соответствующих температуре, давлении и объемной скорости сырья с получением бензола и его гомологов и полного гидрирования содержащихся примесей [c.306]

Первоначально сырьем для процесса являлся сырой бензол. Впоследствии возникла целесообразность сохранения ресурсов высококипящих непредельных соединений для производства инден-кумароновых смол. Затем оказалось, что циклопентадиен, являвшийся длительное время источником образования кислой смолки и отходом производства, может служить весьма ценным исходным сырьем для производства эффективных ядохимикатов [24]. Эти обстоятельства привели к необходимости выделения тяжелого бензола и головной фракции перед каталитической гидроочисткой, чтобы не переводить их компоненты в малоценные насыщенные углеводороды. [c.125]

В дополнение к обзорам методов очистки бензола от примесей (применяемых в коксохимической промышленности), опубликованных в предыдущих монографиях автора . , приводим результаты работ ио каталитической гидроочистке фракции сырых бензолов, осуществляемой на южных и восточных коксохимических заводах СССР, и метод промывки бензола щелочным раствором метанола . [c.77]

В настоящее время преобладающая часть сырого бензола перерабатывается с применением сернокислотной очистки. Этот метод будет существовать достаточно длительное время, которое необходимо для широкого развития процесса каталитической гидроочистки. Поэтому задачу получения чистого бензола высших марок коксохимическая промышленность должна будет решать не только путем применения высокотемпературной гидроочистки и экстрактивной ректификации, но также и с помощью усовершенствованного процесса сернокислотной очистки. [c.4]

Капиталовложения на установку Литол значительно больше, чем на установку для обычной каталитической гидроочистки, и для установки Литол по переработке 67 ООО сырого бензола в год характеризуются данными, приведенными в табл. 9. [c.53]

Сущность процесса каталитической гидроочистки заключается в пропускании смеси паров сырья (той или иной фракции сырого бензола) с водородом или водород содержащим газом над соответствующим катализатором при температуре и давлении, обеспечивающих протекание необходимых реакций. Процессу гидроочистки должна предшествовать стадия испарения сырья, смешения паров с газом и подготовки паров к процессу очистки, причем это должно быть сделано таким образом, чтобы на катализатор не заносились смолистые вещества, быстро приводящие к закоксовыванию катализатора. После прохождения контактного аппарата должно быть проведено разделение очищенного продукта и газа, причем продукт должен быть подготовлен к ректификации, а газ замкнут в цикле. Для поддержания состава газа постоянным часть его должна быть выведена из цикла и заменена свежим. Заключительной стадией процесса, как обычно, является ректификация, в результате которой получают конечные продукты. Схема процесса представлена на рис. 1. Каждая стадия процесса имеет существенное значение и оказывает влияние на процесс в целом, но центральной частью схемы является непосредственно процесс каталитической гидроочистки. [c.7]

Промышленности органического синтеза во многих случаях требуется в качестве сырья бензол совсем не содержащий тиофена, и имеющий очень ограниченное количество остальных сернистых соединений, а также насыщенных углеводородов. Получение подобного бензола чрезвычайно затруднительно и практически невозможно для обычного процесса гидроочистки, так как исчерпывающий гидрогенолиз тиофена связан с некоторым развитием процессов гидрирования ароматических углеводородов и получением бензола с несколько увеличенным содержанием продуктов гидрирования — циклогексана и метилциклогексана. В связи с этим был разработан процесс каталитической гидроочистки, при котором развитие получают реакции разложения (гидрокрекинга) насыщенных углеводородов, дающие возможность получения бензола, свободного от примесей насыщенных углеводородов и обладающего поэтому высокой температурой кристаллизации (не менее 5,4°С). Подобный процесс хоть и является несколько усложненным, зато избавляет от необходимости прибегать к таким специальным методам очистки бензола от неароматических примесей, как экстрактивная ректификация, кристаллизация и т. п. В связи с тем, что бензол оказался более дефицитным и дорогим продуктом, чем его гомологи, процесс гидроочистки оказалось возможным совместить с процессом деметилирования последних. Этот процесс, получивший название процесса Литол , является еще более сложным и пока нашел ограниченное применение — преимущественно при совместной переработке фракций сырых бензолов каменноугольного и нефтяного происхождения. [c.9]

Спенсер исследовал содержание насыщенных углеводородов в сыром бензоле до и после каталитической гидроочистки и опреде- [c.20]

При каталитической гидроочистке качество чистого бензола явно не соответствует современным требованиям. Поэтому применение экстрактивной ректификации при выделении бензола для синтеза из очищенной каталитическим гидрированием фракции БТК целесообразно и необходимо. Ниже рассматривается применение экстрактивной ректификации при среднетемпературной каталитической гидроочистке. Следует иметь в виду, что схема процесса не изменяется при сернокислотной очистке сырого бензола, только несколько изменяются условия вследствие различного содержания насыщенных углеводородов в исходной фракции. [c.104]

Один из возможных способов получения бессернистого бензола— процесс каталитической гидрогенизации бензольных фракций с последующей ректификацией получаемого рафина-та. Следует отметить, что уже в 1955 г. две трети сырого бензола, производимого в Рурском бассейне (ФРГ), т. е. более 300 тыс. т в год, очищалось каталитическим методом под давлением. Установки по гидроочистке бензола построены и строятся также в США, Франции, Англии, Япо1нии, Бельгии и других странах. [c.48]

Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89]. [c.140]

Совокулность указанных причин воспрепятствовала широкому распространению способа глубокой очистки бензола от тиофена с применением моногидрата серной кислоты и олеума. За рубежом этот способ применялся на нескольких установках, пока сернокислотная очистка вообще не была вытеснена каталитической гидроочисткой под давлением. В Советском Союзе, где сернокислотный способ до сих пор сохраняет ведущее положение при производстве коксохимического бензола, сульфирующая очистка сохранила значение только в относительно малотоннажном производстве реактивов. Повсеместное распространение, в том числе при производстве бензолов высшей чистоты, имеет очистка с применением присадок непредельных соединений, позволяющая работать с 93—94%-ной серной кислотой, обычно используемой в цехах переработки сырого бензола. [c.216]

Для получения высокооктанового компонента бензинов или концентрата смеси индивидуальных ароматических углеводородов используется процесс каталитического риформинга сырье - прямогонные бензиновые фракции, выкипающие от 60-90°С до 180 С. При получении бензола, толуола и ксилолов используются фракции, выкипающие соответственно в интервалах 62-85, 85-105, 105-140°С. Для предотвращения дезактивации катализатора в сырье не должно быть более 0,0001-0,0005% серы. Часто сырье предварительно подвергается гидроочистке для уменьшенач в нем содержания серы. [c.30]

В отличие от жидкофазной очистки фракций сырого бензола (БТК концентрированной серной кислотой, при гидрировании под давлением процесс осуществляется в газовой фазе над катализатором, поэтому необходимо полностью перевести очищаемые продукты в парообразное состояние и отделить их от неиспаря-емого остатка Полученные пары фракции смешиваются с чистым водородом или с коксовым газом (около 57—60 % водорода) и подвергаются каталитической гидроочистке [c.306]

Первая промышленная установка по гидроочистке бензола была введена в эксплуатацию в ФРГ в 1950 г., а уже в 1955 г. две трети сырого бензола, производимого в Рурском бассейне, т. е. более 300 тыс. г в год, очищали каталитическим методом под давлением коксового газа, в тш числе 264 тыс. т — на центральном ректификационном заводе фирмы Шольвен-Хеми в Гельзенкирхене. [c.114]

Возможно, что если бы в соответствии с делавшимися предложениями исходным сырьем для гидроочистки служили кипящие в узких пределах бензольная или даже бензольно-толуольная фракции, содержащие чрезвычайно мало непредельных соединений, вопросы подогрева и испарения сырья не были бы столь сложны [15, 16]. Так как сырьем для гидроочистки являются обычно фракция БТКС или даже сырой бензол до 180° С, содержащие заметное количество термически нестойких соединений, подготовка сырья для процесса каталитической гидроочистки приобрела большое значение. В настоящее время на установках каталитической гидроочистки этот вопрос решается следующим образом. [c.12]

Содержание смолообразующих соединений во фракции БТКС в случае каталитической гидроочистки вообще ничем не оправдано и вызывает излишний расход водорода и дополнительное коксообразование. Кроме этого, перевод смолообразующих соединений в сольвент и ксилол при гидроочистке приводит к удешевлению продукции. Например, при производительности цеха 100 ООО т сырого бензола в год использование всех ресурсов смолообразующих соединений для производства смол позволит увеличить стоимость продукции на [c.60]

Это делает целесообразным применение для каталитической гидроочистки хорошо пиролизованного сырого бензола и проведение тщательной ректификации получаемого гидрорафината. [c.67]

Впервые сернокислотный метод очистки сырого бензола с целью получения чистых продуктов в промышленных условиях был применен Брунком в 1887 г. [4, с. 502—540]. Вызываемое дешевой и доступной серной кислотой полимеризующее действие на непредельные и сернистые соединения оказалось настолько эффективным, что сернокислотный метод очистки в течение многих лет являлся фактически единственным промышленным процессом. Только в период 1950—1960 гг. интенсивное развитие получил процесс каталитической гидроочистки. Несмотря на значительно большие капитальные вложения и эксплуатационные расходы, процесс каталитической гидроочистки представлялся более экономичным благодаря большему выходу чистых продуктов [65 ]. [c.107]

Получение глубокоочищенных сортов бензола (для синтеза) представляет собой очень сложную техническую задачу, которая не решается в рамках существовавшей ранее обычной технологической схемы переработки сырого бензола. Создание и развитие каталитической гидроочистки тюзволило получать бензол, свободный от примесей сернистых и непредельных соединений. Однако метод этот, помимо того, что требует больших капитальных затрат и эксплуатационных расходов, в ряде случаев вызывает затруднения при получении бензола с высокой температурой кристаллизации. Эти затруднения связаны с увеличенным содержанием насыщенных углеводородов вследствие гидрирования содержащихся в исходном бензоле непредельных соединений и возможного в незначительной степени гидрирования ароматических углеводородов. [c.7]

Автор в течение ряда лет работал в УХИНе над вопросами переработки сырого бензола в связи с получением при этом бензола для синтеза, в частности над разработкой процессов сернокислотной очистки для полного удаления тиофена, ректификации бензола после каталитической гидроочистки и т. п. Выполняемые исследования проводились в лабораторных условиях и в значительной степени в опытно-промышленном масштабе. [c.8]

Принципиальная возможность осуществления процесса каталитической гидроочистки была достигнута после подбора катализатора, обеспечивающего достаточную селективность процесса гидрирования и разрушения непредельных и сернистых соединений, при практически полной сохранности ароматических углеводородов. Именно применение этого катализатора дало возможность Баденской анилино-содовой фабрике (ВА5Р) в 1927 г. получить патент в котором значилось сырой бензол при высокой температуре, под давлением, в присутствии катализаторов, устойчи- [c.120]

Процесс термической полимеризации оказался недостаточно эффективным, так как не обеспечивал полного выделения всех смолообразующих соединений из сырого бензола и не предохранял поэтому аппаратуру каталитической гидроочистки от отложений смолистых соединений. Особенно велика опасность в случае применения в качестве источника водорода коксового газа, так как кислородсодержащие соединения последнего, особенно окислы азота, являются весьма эффективными инициирующими агентами процессов полимеризации [20]. Поэтому технологическое оформление процесса термической полимеризации и испарения в своем развитии претерпело существенные изменения и в настоящее время основано на заимствованных в нефтяной промышлепности так называемых маммот-насос ах, основанных на принципе эрлифта. При этом достигается интенсивный контакт между жидкостью и парогазовой смесью и создается возможность постепенного и в то же время эффективного испарения в мягких условиях (без применения высоких температур). Благодаря этому удается избежать отложения полимеров на внутренних стенках аппаратов, а также уноса полимеров парогазовой смесью. [c.122]

Сопоставляя возможные варианты переработки получаемого после каталитической гидроочистки рафината, следует прийти к выводу, что нельзя найти однозначное решение для всех случаев. Так, например, если гидроочистке подвергается малопиролизованный сырой бензол, содержащий много непредельных соединений и насыщенных углеводородов, то большое содержание и сложный состав неароматических примесей получаемого рафината не разрешают ограничиться процессом четкой ректификации. Применение азеотропной ректификации могло бы дать эффект только в сочетании с очень четкой ректификацией, которая разделила бы неароматические примеси таким образом, чтобы сконцентри- [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология