Синтез и применение полимерных ионитов

Известная способность оксимов и, особенно, диоксимов образовывать различные комплексы с металлами используется в аналитических целях, а диоксиматы металлов нашли применение как катализаторы в различного рода промышленных синтезах [51]. Исследование комплексообразующих свойств ПАО и применение их в качестве сорбентов, пригодных для извлечения и концентрирования тяжелых металлов или очистки некоторых типов промышленных сточных вод, представлено в ряде работ [52-57]. Так, авторами [52] изучено число координационных центров в образующихся полимерных комплексах в зависимости от природы металлов (Со, №, Си и 2п). В результате исследования установлено, что на каждый ион металла приходится две оксимные группы. Поли-винилметилкетон проявляет хорошие сорбционные свойства по извлечению катионов и02 , и Са из растворов их солей [c.156]

Хотя методы синтеза блоксонолимеров путем радикальной полимеризации хорошо известны [55, 100], они не получили широкого применения для получения стабилизаторов. В раннем патенте [102] описано приготовление сополимеров стирол-б-метакриловая кислота и лаурилметакрилат-б-метакриловая кислота с целью пластикации полимера в присутствии другого мономера. Недавно показана возможность использования полимерных инициаторов для получения привитых сополимерных стабилизаторов [73 ] (см. стр. 100). Однако для получения блоксополимеров-стабилизаторов, как свободнорадикальный метод, так и реакции ноликонденсации используются ограниченно. На практике для этой цели большее применение нашли методы ионной полимеризации. [c.121]

Большое применение находит блокированный ионный обмен, т. е. молекулярная сорбция на К. с. в недиссоциированной форме. Применяют ионообменный синтез различных реагентов, заключающийся в замене одного катиона соли на другой. К. с. используют как кислотные катализаторы при гетерогенном катализе в жидких и газообразных средах, напр, при этерификации к-г, гидролизе эфиров, конденсации, восстановлении, дегидратации спиртов, инверсии сахаров, окислении, алкилировании ароматич. углеводородов винильными соединениями. Основные преимущества таких катализаторов — отсутствие побочных реакций, легкость регенерации и отделения катализатора, возможность многократного его использования, а также выделения промежуточных продуктов см. Катализаторы полимерные). [c.497]

Вопросам синтеза,, исследования и применения ионообменных смол посвящена обширная зарубежная и отечественная литература. Среди большого числа известных ионитов особого внимания заслуживают появившиеся в последние годы смолы, обладающие высокой избирательностью [1—3]. Эти полимерные соединения содержат, как правило, в каркасе звенья, способные к образованию клешневидных комплексов с металлами — хелатов. Химическое донорно-акцепторное взаимодействие сорбента с сорбатом приводит к высоким константам ионного обмена и определенной селективности. Избирательные ионообменники представляют большой интерес в аналитической химии и технологии для процессов обогащения и разделения ряда катионов, в том числе редких и редкоземельных элементов. Разделение сложных смесей ионов может быть значительно облегчено подбором ионитов с наибольшим различием в константах обмена поглощаемых ионов. [c.104]

Синтез жидких каучуков, не содержащих функциональные группы и с функциональными группами, статистически расположенными по цепи, осуществляется обычными методами ионной, эмульсионной или растворной полимеризации. Синтез жидких каучуков с концевыми функциональными группами требует применения ряда специфических приемов, обеспечивающих введение этих групп только на концевые фрагменты полимерных цепей. Основным требованием, предъявляемым к процессам такого рода, является практически полное исключение побочных реакций, вызывающих потерю функциональности полимерцых молекул. Это требование обусловлено тем, что при низкой молекулярной массе получаемых каучуков роль дефектов сетки, образующейся в процессе вулканизации, оказывается весьма значительной. [c.412]

С того времени исследования по синтезу, свойствам, а также применению краун-соединений развивались быстрыми темпами и привели к исключительно важным результатам. К настоящему времени синтезировано несколько сотен новых краун-соединений и их аналогов, включая аза- и тиакраун-соединения, криптанды, оптически активные краун-соединения и полимерные краун-эфиры, а также исследованы их особые свойства. Помимо фундаментальных исследований в области краун-соединений оказались плодотворными и работы по практическому их применению в самых разнообразных областях, таких, как органический синтез, получение полимеров, аналитическая химия, захват и разделение ионов металлов, расщепление на оптические изомеры, биохимия и биофизика некоторые краун-соединения уже сейчас находят практическое применение. К настоящему времени опубликовано более тысячи научных статей, посвященных краун-соединениям. [c.9]

История развития области полимераналогичных реакций включает несколько этапов. Модификация целлюлозы, введение достаточно простых функциональных групп путем реакций замещения в полимерной цепи и полимераналогичных реакций по группам, сохранившимся после полимеризации, обусловили успехи в синтезе ионообменных полимеров и их практическом использовании (катализ путем ионного обмена). Большие успехи достигнуты и при иммобилизации энзимов, применении в качестве носителей гомогенных катализаторов, разработке специальных вариантов синтеза полимеров (например, синтез Мерифилда) и использовании функциональных полимеров для афинной хроматографии. Эти достижения привели к тому, что специфические полимераналогичные превращения на подходящих полимерных матрицах позволили вводить фиксированные на носителе определенные реакционноспособные группы. Полимеры, содержащие связанные с ними функциональные системы, часто называют полимерными реагентами. Необходимость направленного синтеза таких реагентов обусловлена специфическими областями их применения (например, полимерные катализаторы или полимерная фармакология). [c.78]

Сущность процесса ионного обмена. В середине XIX в. было открыто свойство почв обменивать в эквивалентных количествах входящие в их состав ионы на дрз гие ионы, содержащиеся в почвенном растворе. Способность к ионному обмену была позднее открыта и у некоторых природных алюмосиликатов (глауконитов, бентонитов). Первый искусственный минеральный ионообменный материал был получен в начале XX в., но из-за малой механической и химической стойкости и недостаточно высокой способности к ионному обмену он не нашел широкого применения в практике. Несколько позднее обработкой бурых углей серной кислотой был получен сульфоуголь, обладающий способностью к обмену катионов. Первый полимерный ионообменник, синтезированный Адамсом и Холмсом в 1935 г., положил начало большому количеству работ по синтезу новых ионообменных материалов, по изучению их свойств и применению в различных отраслях хозяйства. Наиболее ши Уоко используются ионообменные материалы в практике подготовки природных и очистки производственных сточных вод. Природные, искусственные и синтетические материалы, способные к обмену входящих в их состав ионов на ионы контактирующего с ними раствора, называются ионитами. Иониты, содержащие подвижные катионы, способные к обмену, называются катионитами, а обменивающие анионы — анионитами. Наибольшее практическое значение для очистки воды имеют органические полимерные иониты, которые являются полиэлектролитами. В этих соединениях одни ионы (катионы или анионы) фиксированы на углеводородной основе (матрице), а ионы противоположного знака являются подвижными, способными к обмену на одинаковые по знаку заряда ионы, содержащиеся в растворе. [c.80]

Нашей целью давно уже является использование структур Б качестве руководства для синтезов, и в какой-то небольшой мере это оказывается возможным. Однако иногда применение сведений о структурах приводит к неожиданным результатам, которые ясно указывают на ограниченность этих сведений. Например, катионы диалкилолова только что обсужденного типа должны были бы осаждаться с силикатными анионами высокомолекулярного веса, образуя полимерные оловоорганические силикаты. При добавлении водного раствора хлорида диметилолова к силикату натрия действительно выпадает белый осадок [10], но детальное изучение показало, что он представляет сооса-жденную гидроокись кремния и полимерную окись диметилолова. Особенности кремний-кислородной связи обусловливают исключение больших катионов диметилолова в общем следует сказать, что существует очень малая или совсем не существует совместимость кремния и силикатов с металлоорганическими окисями, даже если соответствующие окислы металлов легко растворяются в этих силикатах. Более того, кремний и неорганические силикаты оказываются полностью нерастворимыми в полимерных силиконах, а это показывает, что связь кремний — кислород может принимать несколько в корне различных форм, которые невозможно объяснить, исходя из старых понятий ионно-ковалентного дуализма. Одна из наиболее насущных задач — это элементарное понимание различия в связях кремний — кислород в представлениях молекулярно-орбитальной теории, так что мы должны сделать соответствующие подразделения в этой важной области. [c.68]

С каждым годом увеличивается чпсло сульфокислотиых сорбентов на основе мономерных и полимерных ароматических н алифатических соединений. В отечественных и иностранных монографиях главное место отведено теории ионного обмена и применению ионитов и очень мало внимания уделено синтезу ионообменных полимеров. До настоящего времени не обобщен и критически не рассмотрен содержащийся в патентах, периодической литературе и т. д. большой материал по синтезу сульфокислотных полиэлектролитов, а также появившиеся, главным образом в последние годы, сообщения по вопросам механизма образования и структуры некоторых из указанных полимеров. [c.2]

С каждым годом возрастает число сульфокислотных ионитов на основе мономерных и полимерных ароматических и алифатических соединений. В отечественных и иностранных монографиях по ионному обмену до настоящего времени главное внимание уделяется теории ионного обмена и применению ионитов и, как правило, значительно меньше — вопросам синтеза ионообменных сорбентов. Специальные монографии по этим вопросам очень малочисленны. Лучшая из них — изданная в 1960 г. в Варшаве книга Т. И. Рабека [1]. Первой и единственной советской монографией по синтезу ионитов является изданная в том же году очень небольшим тиражом книга Ф. Т. Шостака и Ю. В. Горохолин-ского [2]. К сожалению, малый объем монографии, посвященной описанию синтеза ионообменных сорбентов всех видов, ограничил возможности авторов при описании синтеза сульфокислотных ионитов. [c.3]

Процессы ионной полимеризации в последнее время нашли широкое применение в промышленности и научной практике для синтеза различных гомо- и сополимеров, привитых и блок-сополимеров, модификации макромолекул и т. д. Подобное расширение области применения ионных катализаторов в процессах образования и превраш,е-ния макромолекул связано с большими успехами, достигнутыми в понимании природы активных центров ионной полимеризации, механизма образования ионов, ионных пар, активных компонентов и т. д.. термодинамики и кинетики превращения ионов, роли среды, механизма роста цепи и пр. Однако несмотря на большие успехи мы еще очень далеки от полного понимания механизма ионной полимеризации. Если в области радикальной полимеризации, благодаря основополагающим работам Н. Н. Семенова по общей теории цепных процессов и работам многочисленного отряда ученых всего мира по кинетике и. механизму этого типа полимеризации, известны основные законы и уравнения, описывающие эти закономерности, то в области ионной полимеризации, к сожалению, исследования находятся еще в самой начальной стадии. В настоящее время мы располагаем рядом превосходных изданий по радикальной полимеризации на русском языке. В качестве примера можно назвать монографию С. X. Багдасарьяна Теория радикальной полимеризации (изд-во Наука , М., 1966) и книгу К- Бэмфорда и др. Кинетика-радикальной полимеризации виниловых соединений (ИЛ, М., 1961), тогда как по ионной полимеризации положение значительно хуже. В последние годы вышли лишь две монографии, посвященные ионной полимеризации (П. Плеш, Катионная полимеризация , изд-во Мир , 1966 Б. Л. Ерусалим-ский, Ионная полимеризация полярных мономеров , изд-во Наука , 1970). В обеих монографиях хотя и освещаются основные достижения в этой области полимерной науки, однако они имеют в основном описательный характер. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология