Ионообменное разделение анионов

Ионообменное разделение анионов [c.447]

В основу метода положено элюентное ионообменное разделение катионов или анионов в разделяющей колонке, заполненной ионообменником низкой емкости подавление фонового сигнала элюента в подавляющей (компенсационной) колонке, заполненной ионообменником с высокой емкостью кондуктометрическое детектирование ионов после разделения (двухколоночный вариант). [c.320]

Разделение анионов методами ионообменной хроматографии [c.62]

Концентрация и pH промывающего раствора. Динамика ионообменного разделения определяется этими двумя факторами. Действие их всегда взаимосвязано, поскольку оба они регулируют концентрацию анионов комплексообразующего агента, представляющего собой большей частью соединение с частичной диссоциацией в водном растворе. Таким образом, для сохранения оптимальных условий изменение одного параметра влечет за собой неизбежное изменение другого. Так, например, трехкратному увеличению концентрации соответствует уменьшение pH примерно на 0,4 единицы и только при таком условии коэффициенты распределения рзэ остаются неизменными. К сожалению, по имеющимся материалам трудно оценить этот эффект из-за чрезвычайного разнообразия экспериментальных условий. Однако, имея в виду практическую важность предварительного выбора наилучшего процесса для разделения, в табл. 18 приводим полуколичественные данные для величин pH для 0,25М растворов некоторых комплексообразующих агентов. Если условно разделить весь ряд рзэ на тяжелые (Ьи — Но), промежуточные (Оу — Рт и V) и легкие (N(1 — Ьа), то переход при ионообменных разделениях от легких к промежуточным и от промежуточных к тяжелым рзэ будет соответствовать уменьшению величин pH примерно на 0,2 единицы. Изменение величин pH в зависимости от температуры непосредственно видно из таблицы. [c.102]

В классической ионообменной хроматографии разделение происходит за счет ионного обмена. ИХ применяется для разделения как неорганических, так и органических анионов и катионов (см. табл. 4.1.66). Разделение анионов в основном проводят на анионообменниках полимерной основы с четвертичными аммонийными группами. Катионы разделяются на катионообменниках с сульфогруппами. [c.326]

Таблща 4.1.77 Определяемые ионы, элюенты и типичные условия для косвенного СПФ детектирования анионов и катионов после ионообменного разделения [c.332]

Разделение анионов седьмой группы ионообменной хроматографией [972]. [c.250]

Очень эффективным способом разделения ионов металлов является ионообменное разделение хлоридных комплексов. Из растворов соляной кислоты извлекаются многие ионы металлов оптимальная концентрация НС1 зависит от природы извлекаемого иона. В большинстве случаев с ростом концентрации кислоты извлечение сначала растет до некоторого максимального значения, а затем падает. При высокой концентрации кислоты добавляемые хлорид-ионы начинают конкурировать за активные центры смолы даже с устойчивыми анионными комплексами металлов. К немногим металлам, которые практически не сорбируются из хлоридных растворов, относятся щелочные, щелочноземельные, редкоземельные элементы и никель. [c.488]

Хроматографическое разделение анионов производится с помощью анионитов и базируется на различиях в ионообменном сродстве (табл. 3. 3) или в силе кислот (гл. 3. 6). Для повышения коэффициента разделения могут быть использованы также равновесия комплексообразования. Однако методы разделения, основанные на различиях в комплексообразующих свойствах, в применении к задачам неорганического анализа изучены недостаточно. [c.388]

При выполнении процессов ионообменной хроматографии хроматографическая колонка заполняется ионитом, выполняющим роль неподвижной фазы. Ионит применяют в форме, соответствующей разделяемым компонентам, т. е. при разделении катионов используют катионит, а при разделении анионов — анионит. Проводят хроматографическое разделение на ионите теми же методами (фронтальным, вытеснительным или элюционным). [c.134]

Разделение фторида и сульфата можно проводить также с применением ионного обмена [59] метод описан в книге по аналитическому применению ионного обмена [60]. Разработана методика [61] ионообменного разделения фторида, фосфата, сульфата и некоторых других анионов. [c.340]

Окисление фосфорных анионов (включая гипофосфит) является первой стадией метода автоматического определения, который упоминается в этом разделе при обсуждении ионообменного разделения [6, 7]. Различные ионы разделяют с применением ионообменной хроматографии и затем переводят в ортофосфат для колориметрического определения с помощью молибденовой сини. Низшие оксианионы фосфора при окислении переходят в ортофосфат. [c.428]

С помощью ионообменной хроматографии фосфат можно отделить и от анионов, и от катионов. Фосфат можно отделить практически от большинства катионов [25, 26]. Ванадий отделяют после восстановления до V + или У0 +. В присутствии больших концентраций железа (HI) перед ионообменным разделением его восстанавливают до железа ( I), так как Fe может осадить в ионообменной колонке некоторое количество фосфата. [c.440]

Сущность метода заключается в разделении анионов на ионообменной колонке, преобразовании элюента в соединения с низкой электропроводностью на подавляющей колонке и детектировании электропроводности разделяемых ионов. [c.234]

Разделение осуществляется на колонках, в которых носителями неподвижной фазы служат ионообменные смолы, причем при разделении катионов используют аниониты, при разделении анионов — катиониты [14, 15]. Подвижной фазой является водно-органическая смесь, например ацетон и вода, смешанные в разных соотношениях. Последнее определяется предварительно для каждого компонента по коэффициенту распределения. [c.87]

Ионообменное разделение трехвалентных америция и кюрия путем элюирования их со смолы 0,1 М винной кислотой при pH 4,0 [45], 0,4 М молочной кислотой прп pH 4,6 [45] и раствором оксиизобутирата аммония [46] показывает, что кюрий образует с анионами этих соединений весьма прочные комплексы, [c.189]

Иногда аномалии в ход ионообменного разделения могут внести и химические процессы в растворе. Например, медленность установления равновесия между различными анионными формами Аз5+ в растворах НР приводит к появлению двух пиков на кривой вымывания [278]. При повышении температуры мышьяк дает только один пик. [c.230]

Для разделения катионов применяют ионообменные синтетические смолы типа амберлит G-120, дауэкс-50, челекс-100 в смеси с порошком целлюлозы. Для разделения анионов — смеси целлюлозы с анионитами дауэкс-1, биорекс-S. Зернение порошков должно составлять 0,05—0,001 мм. [c.131]

Вариант ионообменной Ж. х.- ионная хроматография, в к-рой разделенные анионы (катионы) детектируют в виде к-т (соотв. оснований) высокочувствит. кондуктометрическим детектором, а высокоэффективные колонки наполнены поверхностно-активным ионитом с небольшой емкостью. [c.152]

Наиболее широко в технологии редких металлов ионный [ обмен применяют для разделения лантаноидов. Лишь с освое-> нием этого метода удалось получить количества индивидуальных 1 редкоземельных металлов, достаточные для изыскания возможностей их технологического применения. При пропускании раствора смеси солей РЗЭ через колонку, наполненную катионитом, происходит частичное разделение благодаря различной способности к ионцому обмену. Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона (и соответствующее понижение основности) приводит к постепенному упрочнению связи с гидратной оболочкой. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами ионообменников лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группировке, то оказывается чем больше радиус гидратированного иока, тем менее прочно он связывается. В ряду РЗЭ, таким образом, ряд сродства к катиониту имеет вид Ьа +>Се2+>Рг2+>. .. >0у + > >уз+>НоЗ+>. .. >ЬиЗ+>5сЗ+. [c.168]

Метод ионной хроматографии [1] заключается в ионообменном разделении смеси ионов путем элюирования ее через колонку с разделяющим сорбентом, кондуктометрическом детектировании выходящего раствора с применением перед кондуктометрической ячейкой подавительной колонки, снижающей электропроводность элюента. Регистрацию показаний кондуктометра производят на диаграммной ленте. Для разделения анионов используют центрально-привитый анионит типа сульфированный анионит высокоосновный (САВ) [2 емкостью 0,02 мг-экв/мл и разрешающей способностью 3700 тарелок/м. В подавительной колонке используют микросферический сульфокатионит КУ-2 X 8 емкостью 2,5 мг-экв/мл. [c.185]

Белоруссия. В Белорусской ССР проводятся исследования по ионообменному разделению смесей элементов. Работы по аналитической химии ведутся в Белорусском университете, Институте общей и неорганической химии АН БССР (Минск). Были предложены хроматографические методы разделения смесей щелочных и щелочноземельных металлов. Разработан метод обращенной вы-саливательной хроматографии, примененный, в частности, для разделения смесей анионов. Аналитики Белоруссии получили новые ионообменные материалы (например, бумаги, с использованием которых созданы приемы разделения смесей). Можно отметить также некоторые методы экстракционно-фотометрического определения элементов. [c.207]

Природные нуклеозиды разделяют ионообменной хроматографией в условиях, описанных ранее для фракционирования оснований, например на смоле дауэкс 1 в формиатной форме при элюировании формиатом аммония с pH 10,2 [73, 74] или на дауэкс 50 в нуклеозидном анализаторе [52]. Наилучшие результаты получены [75] при разделении нуклеозидов за счет ионной эксклюзии (исключения ионов) на колонке с катионитом аминекс А-6 [75] (рис. 37.7). В случае элюирования боратом натрия или калия (с концентрацией Ю- —Ю- М) при pH 8— 10 соединения, имеющие цыс-диольную группировку, образуют боратный эфир и приобретают вследствие этого дополнительный отрицательный заряд, что создает благоприятные условия для ионообменного разделения. При разделении рибонуклеозидов на сильном анионите (в боратной форме) в градиенте концентрации боратного буферного раствора (pH 9,2) и раствора хлорида натрия (0,01—0,1 М) компоненты смеси элюируются в следующем порядке цитидин, аденозин, уридин, гуанозин [76]. [c.47]

Для многих аналитических целей аниониты используются в-ОН-форме. Переводя анионит в эту форму, следует помнить, что он имеет большее сродство к карбонату-иону, чем к гидроксил-иону. Натриевая щелочь (например, 1 М), используемая для этой цели, как и промывная вода, не должны поэтому содержать углекислого газа. Для ионообменного разделения простых ионов используются разнообразные солевые формы анионитов, например, хлоридная, бикарбоиатная или формиатная. Следует (по возможности) избегать применения анионитов, содержащих слишком прочно связанные анионы, например анионитов в СЮ4-форме. Можно выбрать такую форму анионита, которая позволит разделять кислоты различной силы. Например, аниониты в С1-форме задерживают только двухосновные аминокислоты, тогда как аниониты в ОН-форме поглощают нейтральные и даже основные аминокислоты [36]. Другим важным примером служит отделение слабых кислот от сильных с помощью анионита в Н304-форме. Для разделения металлов с успехом применяются аниониты в форме различных комнлексообразующих анионов. [c.149]

Подавляющее большинство ионообменных разделений выполняется динамическим (колоночным) методом. Как уже отмечалось, статический процесс лишь в редких случаях обеспечивает количественное поглощение. В качестве примера можно привести поглощение катионов ионитами в Н-форме из растворов, содержащих свободные щелочи или карбонаты в отсутствие устойчивых в кислой среде анионов. Аналогичным образом, полное поглощение свободных кислот статическим методом может быть достигнуто с помощью анионитов в ОН- или СО -формах. Только в виде исключения статический процесс бывает предпочтительней динамического, например в случае поглощения лактонообразующих кислот из растворов, содержащих медленно разлагающиеся лактоны [5]. [c.155]

Следует подчеркнуть, что для быстрых ионообменных разделений преимуш1ественное значение имеют быстродействующие и универсальные монофункциональные сильнокислые катиониты и сильноосновные аниониты. Основными представителями их являются сульфостирольный катионит КУ-2 (аналогичные смолы иностранных марок — Дауэкс-50, Амберлит Щ-120, Цео-Карб-225) и сильноосновной анионит, сополимер стирола и ди-винилёензола с четвертичными аминогруппами, АВ-17 (аналогичные смолы иностранны марок Дауэкс-1, Амберлит Ш-400). [c.388]

Часто используемый в радиохимии метод ионообменного разделения основан на снособно-сти катионов многих металлов образовывать отрицательно заряженные комплексы с определенными анионами, в частности с хлоридными ионами, которые легко сорбируются анионитами. [c.41]

До появлегшя ионообменной техники разделение редких зе.мель было чрезвычайно трудоемким даже в малых количествах. В течение многих лет для разделения использовали лишь фракционированную кристаллизацию, проводимую обычно в виде выделения двойных сульфатов, фракционированного осаждения или фракционированного разложения позднее к ним добавили процедуру удаления церия в виде Се , а европия, самария и иттербия — в двухвалентном состоянии. Все эти методики (за исключением особых случаев, например удаления европия) сейчас совершенно вытеснены разделением при помощи ионообменных смол. Хотя химические свойства всех лантанидов в состоянии окисления III почти одинаковы, имеются все же небольшие количественные различия, которые носят систематический характер при переходе от La к Lu (Y занимает место приблизительно между Dy и Но). Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона и следующее отсюда понижение основности приводит к постепенному упрочению связи с лигандами (по мере возрастания атомного номера). Первым следствием этого является то, что радиусы гидратированных ионов лантанидов М + увеличиваются с возрастанием атомного номера. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами обменных с. юл лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группе, то оказывается, что чем больше радиус гидратированного иона, тем менее прочно он будет связываться. Таким образом, уже один этот эффект люжет быть причиной разделения ионов лантанидов М . Если. медленно пропускать раствор, содержащий некоторые из этих ионов, через колонну с катионооб.менной слюлой, то самые тяжелые ионы будут проходить через нее первыми. Этот процесс можно описать равновесием типа [c.513]

Кроме устойчивости комплексных ионов па порядок вымывания влияет также относительное сродство металла к иониту. Показано, что адсорбируемость ионов редкоземельных элементов на ионите КУ-2 уменьшается от лантана к лютецию. Устойчивость же комплексов обычно возрастает в этом же направлении [35]. Динамика ионообменного разделения определяется именно этими двумя факторами. Действие их всегда взаимосвязано, поскольку оба они регулируют концентрацию анионов комплексообразующего агента, диссоциирующего в водном растворе. Изменение одного параметра неизбежно влечет за собой изменение другого. [c.339]

Работ по ионообменной хроматографии анионов существенно меньше, чем работ по хроматографии катионов. Разделение анионов, как правило, проводят, используя различие в сродстве анионов к анионитам и реже — различие в силе кислот. Классическим примером может служить разделение галогенидов на сильноосновном анионите с нитратом натрия в качестве элюента [36]. Это разделение аедут на колонке (3,4 см= Х6,7 см), заполненной сильноосновным анионитом дауэкс 1-Х10 (0,07— 0,15 мм). Промывая колонку 0,5М раствором нитрата натрия, из нее удаляют хлорид-ионы. Суммарное содержание галогенидов в пробе должно быть не менее 6 мэкв., например по [c.288]

Разделение веществ методом ионообменной хроматографии показано па рис. 4.1, г. Очевидно, этот метод применим для разделения только таких веществ, молекулы которых могут диссоциировать в растворе с образованием либо положительно, либо отрицательно заряженных ионов. Неподвижная фаза представляет собой инертную сетчатую структуру, несущую функциональные группы, обладающие фиксированным зарядом. Для данного типа ионообменного разделения (катионного или анионного) существует фиксированный заряд на неподвижной фазе и на подвижных противоположно заряженных ионах (нротивоионах), находящихся в растворе в непосредственной близости от неподвижной фазы, заряд которых одинаков с зарядом анализируемого вещества. Заряженная молекула исследуемого вещества мигрирует (либо передвигается скачками) вниз по колонке, при этом она обменивается местами с противоио-ном и занимает более близкое положение по отношению к фиксированному заряду противоположного знака. [c.66]

Для разделения катионов применяются катионообменные адсорбенты, для разделения анионов — анионообменные адсорбенты. В технической литературе ионообменные адсорбенты иногда называют ионитами. В соответствии с этим катионообменные адсорбенты называются катионитами и анионообменные адсорбенты—анионитами. Е. Н. Ганон и Т. Б. Гапон предложили называть ионообменные адсорбенты пермутентами (но аналогии с термином адсорбент ). [c.29]

Техника работы и использование ТСХ в неорганическом анализе онисаны в [55]. Метод ТСХ позволяет за более короткое время (по сравнению с бумажной хроматографией) разделять и идентифицировать с большей чувствительностью различные иопы (табл. 19). При разделении анионов подвижные растворители должны быть более полярными, чем при разделении катионов. Чаще всего применяют системы, содержащие различные спирты (метанол, этанол, бутанол и др.), ацетон, воду, NH4OH. В качестве сорбентов используют силикагель, крахмал, AI2O3, ионообменные материалы. [c.169]