Детектирование электропроводности

Сущность метода заключается в разделении анионов на ионообменной колонке, преобразовании элюента в соединения с низкой электропроводностью на подавляющей колонке и детектировании электропроводности разделяемых ионов. [c.234]

Детекторы. В качестве детекторов в жидкостной хроматографии обычно используют высокочувствительные спектрофотометры, которые позволяют детектировать до 10 М соединений, поглощающих свет в УФ или видимой части спектра (190—800 нм). В последнее время начали применять высокоскоростные спектрофотометры, регистрирующие спектр в течение 0,01—0,05 с, что весьма ценно при качественной идентификации соединений. Для детектирования неокрашенных веществ можно использовать дифференциальный рефрактометр. При анализе соединений, способных к окислению или восстановлению, применяют электрохимический детектор, по сути представляющий собой миниатюрный полярограф. Используют также флуоресцентные детекторы и детекторы по электропроводности. Последние используют главным образом в ионообменной хроматографии. Для уменьшения размывания хроматографической зоны объемы измерительных ячеек в детекторах сведены к минимуму (I—10 мкл). [c.596]

Вещества, которые во всей УФ-области обладают небольшим коэффициентом экстинкции, часто необходимо вводить в высокой концентрации, для того, чтобы получить сигнал этого соединения в детекторе. Однако для такой пробы разделительная система часто бывает перегружена и интенсивность пиков так мала, что невозможно практическое применение такого разделения. Существенно чувствительнее такие вещества могут анализироваться при использовании других принципов детектирования (детектирование по электропроводности, потенциометрическое детектирование). Но поскольку до настоящего времени нет других детекторов для рутинных исследований в коммерческих приборах КЭ, непрямое Уф-детектирование в КЭ имеет особенное значение. [c.53]

Интересный способ детектирования эстрогенов на основе измерения электропроводности диссоциированных веществ (см. [c.72]

Двухколоночная схема с кондуктометрическим детектированием Двухколоночная ИХ является классическим вариантом этого метода. Этот способ детектирования ионов (рис. 11.23) в принципе обеспечивает наибольшую чувствительность. Однако практическое достижение высокой чувствительности затруднено высокой электропроводностью типичных подвижных фаз (элюентов), используемых в ИОХ (что мешает работе кондуктометрического детектора — детектора по электропроводности). Для снижения электропроводности между разделительной колонкой и кондуктометрическим детектором (КД) устанавлива- [c.170]

Каждый из трех измеряемых параметров— джоулево тепло, градиент потенциала и электропроводность — дают ступенчатые кривые, высота шага которых постоянна для всей зоны и характерна для данного иона. Каждый из этих трех параметров можно использовать для универсального детектирования. Чаще всего определяется джоулево тепло определяют его с помощью детектора по теплопроводности на поверхности тефлонового капилляра (рис. 12.12). Преимущество этого детектора —отсутствие непосредственного контакта между зоной и детектором, а его недостаток — на два порядка более низкая чувствительность, чем у контактных детекторов, регистрирующих электропроводность или напряжение (см. рис. 12.13). При применении контактных детекторов возможна нежелательная поляризация электрода, но эти детекторы отличаются высокой разрешающей способностью в диапазоне 0,01—0,1 мм. Характерные значения термического сигнала некоторых ионов приведены в табл. 12.10. Высота наблюдаемой волны измеряется либо относительно нулевого тока (абсолютная высота), либо относительно высоты волны ведущего электролита. [c.314]

Идеальными требованиями для детектора являются высокая чувствительность к присутствию компонента в газе-носителе, малая инерционность, большой линейный диапазон, относительная независимость от изменения таких рабочих условий, как давление и скорость газового потока, хорошая устойчивость нулевой линии и др. Регистрация по теплопроводности (катарометр), электропроводности растворов, по измерению температуры пламени или объему газа, ионизации — таковы некоторые приемы детектирования веществ. [c.71]

Этот детектор напоминает микрокулонометрический. Он также состоит из реактора (трубчатой печи), куда поступают газ-носитель и кислород или водород. Но в отличие от предыдущего, продукты конверсии попадают не в ячейку для титрования, а в ячейку, которая постоянно омывается деионизированной водой. В ячейке имеются два платиновых электрода, включенные в мостовую схему. Детектирование основывается на изменении электропроводности воды в ячейке при попадании в нее электролита. Электропроводность регистрируется посредством самописца чувствительностью 1 мв. [c.91]

Замена НС1 на НгО позволяет использовать детектор по электропроводности для детектирования катионов щелочных металлов. Авторы указанной работы рассмотрели аналогичные методы детектирования анионов и аминов. [c.446]

Ионизационные методы детектирования обеспечивают наибольшую чувствительность и широко применяются для определения малых количеств анализируемых веществ. В основе этих методов лежит зависимость электропроводности ионизированной газовой среды от ее состава. Сигналом ионизационных детекторов является изменение ионного тока , вызванное введением в детектор анализируемого вещества. [c.54]

Выбор методики анализа фракций определяется природой анализируемого материала причем выбрать методику анализа, а в некоторых случаях и испытать необходимо перед началом хроматографирования. Применяют физические, химические и биологические методики. Чаще всего измеряют показатель преломления. Пользуются также различными колориметрическими методами, а также тонкослойной или бумажной хроматографией и электрофорезом. Идеальным способом является детектирование радиоактивных изотопов. Измеряя pH и электропроводность отбираемых фракций, можно контролировать условия элюирования. Именно такой контроль позволяет воспроизводить условия градиентного элюирования. В ряде случаев очень полезно комбинировать несколько методов детектирования. Полезны также непрерывное автоматическое детектирование (с достаточно высокой чувствительностью) разделенных соединений и регистрация хроматограмм (см. разд. 8.6, 8.7). Результаты измерений записывают в виде кривой зависимости измеряемой величины от объема элюата или номера фракции. Исходя из распределения пиков на хроматограмме некоторые фракции можно объединить. При этом необходимо следить, чтобы объединялись совершенно чистые фракции, не содержащие примесей других компонентов, иначе потребуется повторное хроматографирование. Фракции, предназначенные для количественных анализов, хранят в темноте и на холоду с тем, чтобы не допустить нежелательных реакций. Фракции соединений, окисляющихся на воздухе или поглощающих диоксид углерода, следует хранить в герметически закрытых сосудах. [c.281]

Электрохимические методы детектирования в ТСХ основаны па измерении и регистрации электрических параметров анализируемых смесей (количество электричества, прошедшего через раствор электролита сила предельного диффузионного тока электропроводность и т. п.), изменяющихся в результате определенных химических реакций. В оптимальных условиях изменение этих параметров пропорционально изменению концентраций определяемых веществ. [c.106]

Предложен селективный высокочувствительный детектор по электропроводности для детектирования азотсодержащих органических веществ, разделенных на компоненты методом газо-жид-костной хроматографии метод основан на определении аммиака, образующегося при гидрировании веществ на К1-катализаторе [627]. [c.116]

В некоторых случаях при газохроматографическом анализе сложных смесей, когда анализируемые компоненты присутствуют в широком интервале концентраций — от следовых количеств до нескольких процентов— представляет интерес полный состав смеси, который желательно определить с помощью одного хроматографа и однократного введения пробы. Эта задача может быть удовлетворительно решена путем комбинации универсальных детекторов с селективными. Иногда второй детектор служит для выполнения некоторых дополнительных функций. Так, при детектировании хлор-, фосфор-, серу и азотсодержащих соединений с помощью ПФД пламенно-ионизационный детектор был использован для контроля постоянства газового потока, выходящего из хроматографической колонки [194]. Применение интерференционных фильтров с максимумами пропускания 387, 430, 523 нм позволило определить 10 % (масс.) хлора, 1-10 % (масс.) азота и Ы0 % (масс.) серы. Совместный анализ фосфатов и азотсодержащих соединений рекомендуется проводить при одновременном использовании ТИД, селективного к фосфору, и детектора электропроводности [195]. ДЭЗ и детектор теплопроводности позволили проанализировать смеси соединений, не захватывающих электроны, с примесями галогенов [70], а применение ДЭЗ и ПИД с делителем потока дало возможность идентифицировать изомеры хлорнитробензола [196[. Поскольку сигнал ДЭЗ оказался на порядок больше сигнала ПИД при детектировании этих соединений, [c.90]

Детектирование отобранных фракций по электропроводности, [c.120]

Успех одноколоночных вариантов анионообменной хроматографии с применением детектирования электропроводности (гл. 5) подсказал осуществимость аналогичной системы для разделения неорганических катионов и аминов, т. е. некоторые варианты разделения можно было бы осуществить на колонке с катионообменной смолой малой емкости в среде сильно разбавленного элюента, а разделенные катионы регистрировать детектором электропроводности, помещаемым сразу после разделяющей колонки. [c.165]

Такое радикальное усложнение технического сопровождения хроматографического процесса приводит к возьгикнопению рчда требований к свойствам подвижной фазы, отсутствующего в классической колоночной и планарной хроматографии. Жидкая фаза должна быть пригодна Ц1Я детектирования (быть прозрачной в заданной обласги спектра или иметь низкий показатель преломления, определенную электропроводность или диэлектрическую проницаемость и Т.Д.), инертна к материалам деталей хрома ографи-ческого тракта, не образовывать газовых пузырей в клапанах насоса и ячейке детек тора, не иметь механических примесей [13,57]. [c.120]

При детектировании по электропроводности возникает проблема, которая заключается в том, что помимо фоновой электропроводности электролита обнаруживается и некоторая электропроводность в зоне вещества. Техника подавления этого нежелательного явления, используемая в ВЭЖХ, здесь не применима. Успешное использование детектора по электропроводности в КЭ описано много раз. С помощью амперометрического детектирования удается прямое обнаружение мейромедиаторов в нервных клетках, причем толщина капилляров, которые применяются для разделения, составляют 5 мкм. [c.40]

Для детектирования комиоиеитов пробы может быть использовано любое физикохимическое свойство подвижной фазы (поглощение света, излучение света, электропроводность, показатель преломления и т.д.), которое изменяется ири наличии в ней молекул разделяемых соединений. Из существующих 50 физико-химических методов детектирования в настоящее время активно исиользуется 5-6. [c.19]

Особенности метода ионной хроматографии. Это экспрессный метод определения органических и неорганических ионогенных соединений, сочетающий ионообменное разделение с высокочувствительным кондуктометри-ческим детектированием. Последнее возможно только при низкой фоновой электропроводности. Используют двух- и одноколоночный варианты. [c.320]

Наиболее часто используются различные электрохимические детекторы, например система детектирования из кондуктометриче-ского детектора (прямого или косвенного) и подавляющей колонки, установленной перед детектором и предназначенной для снижения фоновой электропроводности. С этой целью применяют солевые формы ионообменных смол, а также полые волокна или микромембран-ные устройства. Применяют также амперометрические (на электродах из стеклоуглерода, Аи, Ag, и др.), спектрофотометрические (в диапазоне длин волн 190-800 нм), флуорометрические, масс-спектрометрические, рефрактометрические, атомно-эмиссионные с инд тстивноч вязанной плазмой, атомно-абсорбционные детекторы. [c.95]

Обычно при выполнении массовых анализов, особенно в нашей стране, проводят прямое кондуктометрическое детектирование. Этим методом трудно определять переходные металлы, что связано главным образом с возможностью образования гидроксидов на подавляющей колонке, а также с недостаточной чувствительностью и селективностью. Существует и косвенный вариант кондуктометриче-ского детектирования, когда элюент перЁводят в соединение, обладающее высокой электропроводностью, а определяемый ион - в слабо проводящее соединение [34]. Таким образом определяют катионы слабых оснований и анионы слабых кислот. [c.95]

Двухколоночная схема с кондуктометрическим детектированием. Этот способ детектирования ионов в принципе обеспечивает наибольшую чувствительность. Однако практическое дости-, жение чувствительности затруднено высокой электропроводностью типичных подвижных фаз, используемых в ионообменной хроматографии. Для снижения электропроводности между разделительной колонкой и кондуктометрическим детектором устанавливают вспомогательную (подавляющую) ионообменную колонку, нейтрализующую элюат и снимающую (вычитающую) его электропроводимость. На фоне обработанной таким образом подвижной фазы достигается высокая чувствительность анализа. Переключение потоков, необходимое для периодической регенерации подавляющей колонки, осу1 1ествляется с помощью автоматизированных устройств, входящих в состав промышленно выпускаемых ионных хроматографов. [c.327]

Кондукто.четрическое детектирование традиционно используют в анализе ионов, ввиду отсутствия у последних собственного поглощения и люминесценции. При появлении в зоне детектирования анализируемого иона электропроводность раствора меняется. Одна из проблем этого вида детектирования связана с возникновением помимо фоновой электропроводности электролита некоторой электропроводности в зоне вещества, которая может быть решена использованием подавительной схемы детектирования [141]. В результате ионного обмена буферный противоион образует слабо диссоциирующие кислоту (анализ анионов) или основание анализ катионов). Снижается общая проводимость буферного раствора но возрастает разница между электропроводностью пробы и буфера. Подавительная техника практически не используется при анализе катионов из-за необходимости работы с низкими значениями pH электролитов, а, следовательно, малыми скоростями ЭОП и затруднениями в транспортировке пробы в зону детектирования. Эта схема приводит также к экстраколоночному размыванию зон компонентов, что ограничивает эффективность разделения. [c.353]

Для контроля растворенных в воде газов разработаны конструкции датчиков с фторопластовыми мембранами, отделяющими чувствительные элементы от анализируемой среды. Мембраны должны иметь поры, через которые могут диффундировать лишь молекулы газов. Для детектирования кислорода используется электрохимическая ячейка с деполяризующимся катодом, потенциал которого задается подключенным к нему анодом (см. п. 9.14.5.1). Свободную углекислоту определяют, измеряя изменение pH раствора за мембраной или его электропроводность. Для контроля щелочности воды в последние годы разработаны фотометрические (СКВ АП) и потенциометрические (ИКХХВ АН УССР) титро-метры первый из них дискретного, а второй — непрерывного действия (см. п. 9.14.5.2). Для измерения карбонатной агрессивности воды предложен кондуктометрический прибор. Принцип его действия основан на измерении электропроводности или щелочности воды, прошедшей через фильтр с мраморной крошкой, и исходной воды. При этом избыточная агрессивная углекислота, растворяя мрамор с образованием гидрокарбоната кальция, значительно увеличивает электропроводность и щелочность воды. [c.181]

Метод ионной хроматографии [1] заключается в ионообменном разделении смеси ионов путем элюирования ее через колонку с разделяющим сорбентом, кондуктометрическом детектировании выходящего раствора с применением перед кондуктометрической ячейкой подавительной колонки, снижающей электропроводность элюента. Регистрацию показаний кондуктометра производят на диаграммной ленте. Для разделения анионов используют центрально-привитый анионит типа сульфированный анионит высокоосновный (САВ) [2 емкостью 0,02 мг-экв/мл и разрешающей способностью 3700 тарелок/м. В подавительной колонке используют микросферический сульфокатионит КУ-2 X 8 емкостью 2,5 мг-экв/мл. [c.185]

Главными преимуществами этих детекторов при использовании с большинством водных элюатов являются отсутствие отклика на подвижную фазу, довольно высокий сигнал, величину которого можно предсказать по данным о проводимости, нечувствительность к умеренным изменениям температуры и скорости потока, недеструктивный характер детектирования и, что особенно важно, простота изго--товления и использования. Хотя, как утверждают, большинство детекторов по электропроводности имеет линейную зависимость сигнала от концентрации, ячейка малого объема, описанная Пексоком и Сондерсом /27/, не обладала такой характеристикой, и возможно, что при работе этого детектора в частично или полностью неводных средах нелинейность станет серьезным ограничением. [c.229]

Из электролитических (жидкофазных) газохроматографических детекторов лучше всего разработан детектор по электропроводности (ЭДХ - детектор Холла), измеряющий концентрацию ионных соединений в воде. Эта детектирующая система (основанная на химических реакциях — см. табл. VHLl) обладает высокой чувствительностью и селективностью, что компенсирует сложность процесса детектирования. [c.436]

Для анализа вод н других водных жидкостей. Функциональная схема прибора предусматривает сочетание ионообменной хроматографии и детектирования по электропроводности с компенсацией электро-прпводяшего фона элюента за счет дополнительной компенсационной колонки. Микропроцессорное устройство обеспечивает формирование и запоминание высот хроматографических пиков, времени удерживания 99 последовательных пиков, расчет концентрации ионов. Отображение параметров и результатов расчетов на цифровом индикаторе. Возможность вывода результатов на внешнее цифропечатаюшее уст-ро(к тво и самописец. Диапазон измерения электропроводности 0... 100 к кСм. Питание от сети переменного тока 220 В или от автономного источника 2 В. Масса 12 кг. [c.101]

Наиболее полно в литературе представлены работы по газохроматографическому анализу хлорсиланов и органохлорсиланов. Смесь хлорсиланов и метилхлорсиланов разделяют при 25 °С, используя в качестве твердого носителя инфузорную землю, отмытую соляной кислотой и водой, затем высушенную в вакууме при 300°С с нанесенными на нее 30% нитробензола в качестве неподвижной фазы [ 1 ]. Разделенные компоненты попадают в 0,02 н. раствор КС1, где они гидролизуются, затем измеряют электропроводность раствора. Аналогичную смесь (с использованием того же принципа детектирования) разделяют на целите 545 с той же неподвижной фазой [2]. Метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан, триметил-хлорсилан и тетрахлорид кремния разделяют на сорбенте с неподвижной фазой — бензофеноном [3]. Смесь метилхлорсиланов анализируют на двух последовательно соединенных колонках, содержащих 20% трикрезил-фосфата и диоктилфталата на кизельгуре, при 58°С [41 или на двух колонках, содержащих жидкий парафин и трансформаторное масло соответственно [5]. [c.127]

Детектирование по электропроводности раствора. Бер [9] описал простой метод, по которому органические кислоты, содержавшиеся в потоке газа, выходящем из колонки, поглощают раствором щелочи состав раствора определяют кондуктометрически и регистрируют автоматически. Аналогичный метод применяли для определения оснований, альдегидов и кетонов, используя следующие поглотительные растворы стандартный раствор кислот или солянокислый раствор гидроксиламина соответственно. [c.121]

В пиролизаторе в присутствии катализатора осуществляется конверсия галогена, серы или азота, входящего в состав органического соединения, в окисленные или восстановленные соединения, которые при растворении в воде образуют соответствующие электролиты. Детектирование основывается на изменении электропроводности воды в детектирующей ячеГ ке при попадании в нее электро- [c.114]