Анионы ионообменное разделени

В основу метода положено элюентное ионообменное разделение катионов или анионов в разделяющей колонке, заполненной ионообменником низкой емкости подавление фонового сигнала элюента в подавляющей (компенсационной) колонке, заполненной ионообменником с высокой емкостью кондуктометрическое детектирование ионов после разделения (двухколоночный вариант). [c.320]

Концентрация и pH промывающего раствора. Динамика ионообменного разделения определяется этими двумя факторами. Действие их всегда взаимосвязано, поскольку оба они регулируют концентрацию анионов комплексообразующего агента, представляющего собой большей частью соединение с частичной диссоциацией в водном растворе. Таким образом, для сохранения оптимальных условий изменение одного параметра влечет за собой неизбежное изменение другого. Так, например, трехкратному увеличению концентрации соответствует уменьшение pH примерно на 0,4 единицы и только при таком условии коэффициенты распределения рзэ остаются неизменными. К сожалению, по имеющимся материалам трудно оценить этот эффект из-за чрезвычайного разнообразия экспериментальных условий. Однако, имея в виду практическую важность предварительного выбора наилучшего процесса для разделения, в табл. 18 приводим полуколичественные данные для величин pH для 0,25М растворов некоторых комплексообразующих агентов. Если условно разделить весь ряд рзэ на тяжелые (Ьи — Но), промежуточные (Оу — Рт и V) и легкие (N(1 — Ьа), то переход при ионообменных разделениях от легких к промежуточным и от промежуточных к тяжелым рзэ будет соответствовать уменьшению величин pH примерно на 0,2 единицы. Изменение величин pH в зависимости от температуры непосредственно видно из таблицы. [c.102]

Алкалоиды (8) (19) (6) Обзор, 16 ссылок до 1975 г. Условия ион-парной хроматографии в присутствии гидрофобных катионов и анионов Оптимизация разделения на силикагеле Использование органических модификаторов при ионообменной хроматографии на окиси алюминия [51] [415] 151 272 [c.295]

Таблща 4.1.77 Определяемые ионы, элюенты и типичные условия для косвенного СПФ детектирования анионов и катионов после ионообменного разделения [c.332]

Ионообменная хроматография используется как вспомогательный метод, предшествующий количественному определению веществ. При помощи хроматографического метода разделяют компоненты анализируемого раствора катионы от анионов, катионы от катионов, анионы от анионов. Ионообменная хроматография основана на обратимом стехио-метрическом обмене ионов, содержащихся в растворе, на подвижные ионы ионообменника. Одновременно с разделением элементов осуществляется их концентрирование, что имеет большое значение для повышения точности результатов анализа при определении примесей. Количественное определение веществ после их хроматографического разделения проводят химическими, физико-химическими или физическими методами. Различают три вида ионообменной хроматографии фронтальный анализ, вытеснительная хроматография и элюентная хроматография. Из них в количественном анализе применяют только вытеснительную и элюентную хроматографию. По этим методам разделяемую смесь вначале адсорбируют в верхней части колонки, а затем элюируют соответствующим растворителем (элюентная хроматография) или раствором (вытеснительная хроматография). [c.19]

Очень эффективным способом разделения ионов металлов является ионообменное разделение хлоридных комплексов. Из растворов соляной кислоты извлекаются многие ионы металлов оптимальная концентрация НС1 зависит от природы извлекаемого иона. В большинстве случаев с ростом концентрации кислоты извлечение сначала растет до некоторого максимального значения, а затем падает. При высокой концентрации кислоты добавляемые хлорид-ионы начинают конкурировать за активные центры смолы даже с устойчивыми анионными комплексами металлов. К немногим металлам, которые практически не сорбируются из хлоридных растворов, относятся щелочные, щелочноземельные, редкоземельные элементы и никель. [c.488]

Концентрационная ячейка представляет собой сосуд, разделенный двумя диафрагмами на три части. В периферийных частях сосуда находится морская вода, в центральном отсеке — пресная вода. Стенками центрального отсека являются катионная и анионная ионообменные мембраны. [c.341]

Разделение фторида и сульфата можно проводить также с применением ионного обмена [59] метод описан в книге по аналитическому применению ионного обмена [60]. Разработана методика [61] ионообменного разделения фторида, фосфата, сульфата и некоторых других анионов. [c.340]

Окисление фосфорных анионов (включая гипофосфит) является первой стадией метода автоматического определения, который упоминается в этом разделе при обсуждении ионообменного разделения [6, 7]. Различные ионы разделяют с применением ионообменной хроматографии и затем переводят в ортофосфат для колориметрического определения с помощью молибденовой сини. Низшие оксианионы фосфора при окислении переходят в ортофосфат. [c.428]

С помощью ионообменной хроматографии фосфат можно отделить и от анионов, и от катионов. Фосфат можно отделить практически от большинства катионов [25, 26]. Ванадий отделяют после восстановления до V + или У0 +. В присутствии больших концентраций железа (HI) перед ионообменным разделением его восстанавливают до железа ( I), так как Fe может осадить в ионообменной колонке некоторое количество фосфата. [c.440]

Ионообменное разделение трехвалентных америция и кюрия путем элюирования их со смолы 0,1 М винной кислотой при pH 4,0 [45], 0,4 М молочной кислотой прп pH 4,6 [45] и раствором оксиизобутирата аммония [46] показывает, что кюрий образует с анионами этих соединений весьма прочные комплексы, [c.189]

Иногда аномалии в ход ионообменного разделения могут внести и химические процессы в растворе. Например, медленность установления равновесия между различными анионными формами Аз5+ в растворах НР приводит к появлению двух пиков на кривой вымывания [278]. При повышении температуры мышьяк дает только один пик. [c.230]

Ионообменное разделение анионов [c.447]

Прогнозирование условий ионообменного разделения смесей катионов или анионов [c.408]

Та (п,р). Мишень Та. Из облученного нейтронами тантала гафний можно выделить ионообменным разделением на анионите, вымыванием смесью плавиковой и соляной кислот, как это описано для разделения смесей ниобий-тантал и цирконий-гафний. [c.45]

Ионообменное разделение. Исключительно удобный метод разделения, используемый как с применением носителей, так и без них, состоит в адсорбции смеси ионов на ионообменной смоле и последующем избирательном вымывании отдельных ионов. В ряде работ описаны очень эффективные методы разделения с помощью катионитов и анионитов [17—21]. Большинство катионообменных смол (например, амберлит Ш-1 или дауэкс-50) представляет собой синтетические полимерные продукты, содержащие свободные сульфогруппы. Анионообменные смолы, например дауэкс-1, обычно содержат четвертичные аминогруппы с подвижными ионами гидроксила. Распределение любого элемента между раствором и смолой в большой степени зависит от природы ионных форм этого элемента (гидратированный ион или различные анионные или катионные комплексы), от их концентрации и, следовательно, от состава раствора. Можно подобрать условия, при которых почти для любой пары ионов это распределение будет различным. [c.401]

Катионо- или анионообменные смолы, пригодные для колоночного разделения, готовят на основе сферических частиц органических полимеров или путем нанесения на однородные частицы пористого силикагеля ионообменного материала. В главе кратко рассматриваются различные константы, характеризующие условия равновесия и определяющие ионообменное разделение. Разделения катионов или анионов достигают благодаря различиям в их сродстве к смоле или комплексообразо-ванию ионов пробы в растворе. [c.16]

Предлагаемый метод анализа монокристаллов пятиокиси ниобия включает ионообменное разделение основы и примесей на анионите в среде концентрированной фтористоводородной кислоты и спектральный анализ сухого остатка раствора, содержащего микропримеси, в дуге переменного тока. [c.30]

При определении анионов слабых кислот pH элюента должен быть выше рК самой слабой из определяемых кислот. Только в этом случае кислоты будут на.ходиться в растворе в виде анионов и возможно их ионообменное разделение [20]. [c.58]

Поскольку белки амфотерны и имеют большое число зарядов, часто сгруппированных в виде скоплений, с ними можно обращаться как с катионами или анионами, выбрав значение pH для их ионообменного разделения на одну или несколько единиц выше или ниже Изоионной точки или величины р1. В повторяющихся [c.198]

Выбор ионообменника зависит от свойств исследуемых белков. Обычно хроматографию проводят в том буфере, при котором целевые компоненты смеси предельно различаются по величине суммарного заряда. При выборе рабочего диапазона pH можно руководствоваться результатами электрофореза или изоэлектрофокусирования (т. е. изоточками компонентов смеси) (разд. 1.3.2.4). При отрицательном суммарном заряде хроматографию проводят на анионите, при положительном суммарном заряде — на катионите. Выбору оптимальных условий ионообменного разделения должна предшествовать предварительная оценка свойств разделяемой смеси с помощью простых тестов. [c.40]

Наиболее широко в технологии редких металлов ионный [ обмен применяют для разделения лантаноидов. Лишь с освое-> нием этого метода удалось получить количества индивидуальных 1 редкоземельных металлов, достаточные для изыскания возможностей их технологического применения. При пропускании раствора смеси солей РЗЭ через колонку, наполненную катионитом, происходит частичное разделение благодаря различной способности к ионцому обмену. Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона (и соответствующее понижение основности) приводит к постепенному упрочнению связи с гидратной оболочкой. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами ионообменников лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группировке, то оказывается чем больше радиус гидратированного иока, тем менее прочно он связывается. В ряду РЗЭ, таким образом, ряд сродства к катиониту имеет вид Ьа +>Се2+>Рг2+>. .. >0у + > >уз+>НоЗ+>. .. >ЬиЗ+>5сЗ+. [c.168]

Метод ионной хроматографии [1] заключается в ионообменном разделении смеси ионов путем элюирования ее через колонку с разделяющим сорбентом, кондуктометрическом детектировании выходящего раствора с применением перед кондуктометрической ячейкой подавительной колонки, снижающей электропроводность элюента. Регистрацию показаний кондуктометра производят на диаграммной ленте. Для разделения анионов используют центрально-привитый анионит типа сульфированный анионит высокоосновный (САВ) [2 емкостью 0,02 мг-экв/мл и разрешающей способностью 3700 тарелок/м. В подавительной колонке используют микросферический сульфокатионит КУ-2 X 8 емкостью 2,5 мг-экв/мл. [c.185]

Белоруссия. В Белорусской ССР проводятся исследования по ионообменному разделению смесей элементов. Работы по аналитической химии ведутся в Белорусском университете, Институте общей и неорганической химии АН БССР (Минск). Были предложены хроматографические методы разделения смесей щелочных и щелочноземельных металлов. Разработан метод обращенной вы-саливательной хроматографии, примененный, в частности, для разделения смесей анионов. Аналитики Белоруссии получили новые ионообменные материалы (например, бумаги, с использованием которых созданы приемы разделения смесей). Можно отметить также некоторые методы экстракционно-фотометрического определения элементов. [c.207]

Природные нуклеозиды разделяют ионообменной хроматографией в условиях, описанных ранее для фракционирования оснований, например на смоле дауэкс 1 в формиатной форме при элюировании формиатом аммония с pH 10,2 [73, 74] или на дауэкс 50 в нуклеозидном анализаторе [52]. Наилучшие результаты получены [75] при разделении нуклеозидов за счет ионной эксклюзии (исключения ионов) на колонке с катионитом аминекс А-6 [75] (рис. 37.7). В случае элюирования боратом натрия или калия (с концентрацией Ю- —Ю- М) при pH 8— 10 соединения, имеющие цыс-диольную группировку, образуют боратный эфир и приобретают вследствие этого дополнительный отрицательный заряд, что создает благоприятные условия для ионообменного разделения. При разделении рибонуклеозидов на сильном анионите (в боратной форме) в градиенте концентрации боратного буферного раствора (pH 9,2) и раствора хлорида натрия (0,01—0,1 М) компоненты смеси элюируются в следующем порядке цитидин, аденозин, уридин, гуанозин [76]. [c.47]

Для многих аналитических целей аниониты используются в-ОН-форме. Переводя анионит в эту форму, следует помнить, что он имеет большее сродство к карбонату-иону, чем к гидроксил-иону. Натриевая щелочь (например, 1 М), используемая для этой цели, как и промывная вода, не должны поэтому содержать углекислого газа. Для ионообменного разделения простых ионов используются разнообразные солевые формы анионитов, например, хлоридная, бикарбоиатная или формиатная. Следует (по возможности) избегать применения анионитов, содержащих слишком прочно связанные анионы, например анионитов в СЮ4-форме. Можно выбрать такую форму анионита, которая позволит разделять кислоты различной силы. Например, аниониты в С1-форме задерживают только двухосновные аминокислоты, тогда как аниониты в ОН-форме поглощают нейтральные и даже основные аминокислоты [36]. Другим важным примером служит отделение слабых кислот от сильных с помощью анионита в Н304-форме. Для разделения металлов с успехом применяются аниониты в форме различных комнлексообразующих анионов. [c.149]

Подавляющее большинство ионообменных разделений выполняется динамическим (колоночным) методом. Как уже отмечалось, статический процесс лишь в редких случаях обеспечивает количественное поглощение. В качестве примера можно привести поглощение катионов ионитами в Н-форме из растворов, содержащих свободные щелочи или карбонаты в отсутствие устойчивых в кислой среде анионов. Аналогичным образом, полное поглощение свободных кислот статическим методом может быть достигнуто с помощью анионитов в ОН- или СО -формах. Только в виде исключения статический процесс бывает предпочтительней динамического, например в случае поглощения лактонообразующих кислот из растворов, содержащих медленно разлагающиеся лактоны [5]. [c.155]

Следует подчеркнуть, что для быстрых ионообменных разделений преимуш1ественное значение имеют быстродействующие и универсальные монофункциональные сильнокислые катиониты и сильноосновные аниониты. Основными представителями их являются сульфостирольный катионит КУ-2 (аналогичные смолы иностранных марок — Дауэкс-50, Амберлит Щ-120, Цео-Карб-225) и сильноосновной анионит, сополимер стирола и ди-винилёензола с четвертичными аминогруппами, АВ-17 (аналогичные смолы иностранны марок Дауэкс-1, Амберлит Ш-400). [c.388]

Часто используемый в радиохимии метод ионообменного разделения основан на снособно-сти катионов многих металлов образовывать отрицательно заряженные комплексы с определенными анионами, в частности с хлоридными ионами, которые легко сорбируются анионитами. [c.41]

До появлегшя ионообменной техники разделение редких зе.мель было чрезвычайно трудоемким даже в малых количествах. В течение многих лет для разделения использовали лишь фракционированную кристаллизацию, проводимую обычно в виде выделения двойных сульфатов, фракционированного осаждения или фракционированного разложения позднее к ним добавили процедуру удаления церия в виде Се , а европия, самария и иттербия — в двухвалентном состоянии. Все эти методики (за исключением особых случаев, например удаления европия) сейчас совершенно вытеснены разделением при помощи ионообменных смол. Хотя химические свойства всех лантанидов в состоянии окисления III почти одинаковы, имеются все же небольшие количественные различия, которые носят систематический характер при переходе от La к Lu (Y занимает место приблизительно между Dy и Но). Ионообменное разделение основано на том, что постепенное уменьшение радиуса иона и следующее отсюда понижение основности приводит к постепенному упрочению связи с лигандами (по мере возрастания атомного номера). Первым следствием этого является то, что радиусы гидратированных ионов лантанидов М + увеличиваются с возрастанием атомного номера. Поскольку в основе прочности связывания катионов с анионными группами обменных с. юл лежит, по-видимому, электростатическое притяжение гидратированного катиона к отрицательной группе, то оказывается, что чем больше радиус гидратированного иона, тем менее прочно он будет связываться. Таким образом, уже один этот эффект люжет быть причиной разделения ионов лантанидов М . Если. медленно пропускать раствор, содержащий некоторые из этих ионов, через колонну с катионооб.менной слюлой, то самые тяжелые ионы будут проходить через нее первыми. Этот процесс можно описать равновесием типа [c.513]

Кроме устойчивости комплексных ионов па порядок вымывания влияет также относительное сродство металла к иониту. Показано, что адсорбируемость ионов редкоземельных элементов на ионите КУ-2 уменьшается от лантана к лютецию. Устойчивость же комплексов обычно возрастает в этом же направлении [35]. Динамика ионообменного разделения определяется именно этими двумя факторами. Действие их всегда взаимосвязано, поскольку оба они регулируют концентрацию анионов комплексообразующего агента, диссоциирующего в водном растворе. Изменение одного параметра неизбежно влечет за собой изменение другого. [c.339]

Разделение веществ методом ионообменной хроматографии показано па рис. 4.1, г. Очевидно, этот метод применим для разделения только таких веществ, молекулы которых могут диссоциировать в растворе с образованием либо положительно, либо отрицательно заряженных ионов. Неподвижная фаза представляет собой инертную сетчатую структуру, несущую функциональные группы, обладающие фиксированным зарядом. Для данного типа ионообменного разделения (катионного или анионного) существует фиксированный заряд на неподвижной фазе и на подвижных противоположно заряженных ионах (нротивоионах), находящихся в растворе в непосредственной близости от неподвижной фазы, заряд которых одинаков с зарядом анализируемого вещества. Заряженная молекула исследуемого вещества мигрирует (либо передвигается скачками) вниз по колонке, при этом она обменивается местами с противоио-ном и занимает более близкое положение по отношению к фиксированному заряду противоположного знака. [c.66]

Применение различных внутрикомплексообразователей для ионообменного разделения америция и кюрия описано Глассом [5К Классическим элюентом является цитрат. Гласс установил, что при комнатной температуре на смоле дауэкс-50 америций и кюрий очень хорошо разделяются 0,1 М тартратом аммония при pH, равном 4 (коэффициент разделения 1,3). Другим элюентом, способным быстро разделить америций и кюрий, является 0,4 М лактат при pH, равном 4,6. Этот реагент используется при температуре 87° С, что значительно ускоряет разделение (в 2—3 раза по сравнению с комнатной температурой). Альфа-оксиизобутират аммония, введенный в практику как элюент Чоппином, Харви и Томпсоном [6], обнаруживает определенные преимущества по сравнению с лактатом или с цитратом. Хотя применение изобутирата значительно облегчает разделение америция и кюрия, оно не годится для эффективного группового разделения актинидов и лантанидов и не заменяет вымывания соляной кислотой. Однако изобутират является эффективным средством для отделения америция от кюрия. В Беркли Томпсон, Харви, Чоппин и их сотрудники [71 отделили кюрий от облученного плутония методом анионного обмена Облученный плутоний при этом растворяли в соляной кислоте и осаждали актинидные и лантанидные элементы в виде нерастворимых фторидов. Затем осадок фторидов растворяли в смеси азотной и борной кислот. Далее аммиаком осаждали гидроокиси и растворяли осадок в смеси соляной кислоты и хлорида лития. Такая обработка приводила к удалению борной кислоты. Затем раствор соляной кислоты и хлорида лития заливали в колонку с анионитом дауэкс-1. Вымывание производили, пропуская через колонку 8,5 М раствор хлорида лития при температуре 87° С. В первую очередь вымывались редкоземельные элементы, за ними—фракция, содержащая кюрий, америций и калифорний плутоний же прочно удер- [c.421]

В связи с этим нам пришлось изучить влияние ряда факторов на степень хроматографического ионообменного разделения редких земель. В первую очередь было исследовано влияние природы комплексообразователя, так как из теории ионообменной хроматографии следует, что перемещение компонентов по колонке связано с восстановлением равновесия между катионом и комплексным анионом в растворе — Ме Н- [МеЛщ " "] (где Ме " — катион и — комплексообразующий анион), которое нарушается при перемещении раствора по колонке. В связи с тем, что разделение элементов при этом происходит вследствие разницы в константах нестойкости комплексных анионов, которые образуют разделяемые элементы, для успешного их разделения необходимо выбрать такой комплексообразователь, такую его концентрацию и кислотность [c.295]

При обработке облученных мишеней необходимы довольно значительные скорости проведения химических операций. В этих условиях часто оказывается более целесообразным использовать не катионообменные, а анионообменные смолы, так как при этом допустимы значительно большие скорости пропускания растворов через колонку. При определенных условиях большое число элементоЁ образует анионные комплексы, и весьма вероятно, что можно разработать общую схему анализа, основанную исключительно на ионообменных разделениях. Если в 12 М растворе НС1 присутствуют все переходные элементы от марганца до цинка, то все они,-за исключением Ni(II), адсорбируются на смоле дауэкс-1. Применяя для вымывания в последовательном порядке растворы 6Ж, 4M, 2,5 М, 0,5 М и 0,005 М H I, можно выделить из смеси соответственно Мп(П), Со(П), u(II), Fe(III) и Zn. Если количество этих элементов в смеси не превышает нескольких миллиграммов, то такое разделение можно осуществить на колонке длиной 10 см и диаметром несколько миллиметров примерно за полчаса. Весьма интересен также метод разделения палладия, родия, иридия и платины с помощью ионообменной смолы дауэкс-50. Родий, палладий и иридий адсорбируются на смоле из разбавленного раствора H IO4, не содержащего ионов галогенов, а ионы Pt в колонке не задерживаются. Затем палладий вымывают 0,1 М раствором НС1, родий — 2 М раствором H I и, наконец, иридий — Ъ М раствором НС1. В этом случае имеет место адсорбция катионов, и эффективное разделение основано на различии между константами устойчивости хлоридных комплексов. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология