Окисление антрахинона и его производных

Гидроксильная группа входит в ароматическое ядро, как выше было подробно выяснено, в результате замещения сульфогруппы. Кроме этого наиболее широко применимого способа имеются для частных случаев другие способы, например превращения КНа-группы, обмен С1-атома на ОН. Об этих методах сказано ниже, в своем месте. Независимо от них существуют, правда, не все имеющие значение для практики способы непосредственного ввода ОН-группы в ароматическое ядро. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, заключающих реактивирующую окислительную группу. Примеры такого окисления уже были отмечены выше, при описании применения метода щелочного плавления к р-сульфокислотам антрахинона. [c.188]

Основное сырье для промышленного получения антрахинона и его производных - антрацен из высококипящих фракций каменноугольной смолы, образующейся в производстве кокса для металлургической промышленности, фталевый ангидрид и 1,4-нафтохинон, получаемые, например, каталитическим окислением нафталина, производные бензола и бутадиена, получаемые из продуктов химической переработки каменного угля и нефти [1]. [c.12]

Окисление антрахинона в гидроксильные производные 1 Борная кислота Борная кислота плюс окись ртути 28 [c.226]

Основной источник получения антрахинона — окисление антрацена, выделяемого из тяжелых фракций каменноугольной смолы (см. гл. 1 и гл. 16). Однако для получения, многих производных антрахинона основной метод синтеза — циклизация соответствующих о-бензоилбензойных кислот, получаемых из производных бензола и фталевого ангидрида по реакции Фриделя-Крафтса. (см.6.3). Циклизацию ведут в концентрированной серной кислоте или слабом олеуме при нагревании до 100—150 °С [c.270]

Если одни производные антрахинона являются катализаторами окислительно-восстановительных реакций, то другие обладают противоположным действием и используются в качестве ингибиторов окисления, стабилизируя материалы, к которым их добавляют. Так, хинизарин [109-112], ализарин, хинализарин, 1-метил-3,8-диоксиантрахинон- [c.44]

Окисление антрагидрохинона воздухом сопровождается образованием перекиси водорода. На этой реакции основаны методы получения перекиси водорода в технике. В качестве исходного соединения используют 2-этилантрахинон или какое-либо другое алкильное производное антрахинона, Реакция протекает по следующей схеме [c.538]

Антрахинон. Наиболее важным ближайшим производным антрацена является антрахинон. Антрахинон получают либо окислением антрацена хромовой смесью, хромовым ангидридом и другими окислителями [c.546]

Антрахинон. Наиболее важным ближайшим производным антрацена является антрахинон. Антрахинон получают либо окислением антрацена хромовой смесью, хромовым ангидридом и другими окислителями, либо циклизацией бензоилбензойной кислоты, которая в свою очередь получается из бензола и фталевого ангидрида (стр. 479). Циклизацию ведут с помощью серной кислоты [c.509]

Антрахинон. Наиболее важным ближайшим производным антрацена является антрахинон. Антрахинон получают либо окислением антрацена хромовой смесью, хромовым ангидридом и другими окислителями, либо циклизацией бензоилбензойной кислоты, которую в свою очередь получают из бензола и фталевого ангидрида (с. 434). Циклизацию ведут в присутствии серной кислоты. Ан-трахиноны с различными положениями заместителей могут быть также получены реакцией Дильса — Альдера из нафтохинона или бензоилакриловой кислоты и соответствующего 1,3-алкадиена [c.435]

При сульфировании некоторых производных антрахинона констатировано, что ртуть и селен являются катализаторами окисления, между тем как соли ванадия — ускорителями сульфирования [c.77]

Замещение ароматически связанного водорода гидроксилом по схеме (I) —превращение, до недавнего времени имевшее значение лишь применительно к производным антрахинона и, отчасти, нафталина. Однако в последние годы можно отметить большое число работ, посвященных прямому введению гидроксила и в ряду бензола. Данные, относящиеся к разработке метода получения фенола из бензола воздействием кислорода, будут рассмотрены в гл. XVI. Здесь же мы изложим преимущественно окисление производных антрахинона и нафталина, протекающее при действии концентрированной и дымящей серной кислоты вместе с окислителями или без них. Реакции эти имеют значение для получения ценных красителей и некоторых промежуточных продуктов. [c.645]

Окисление антрацена в соответствующих растворителях (уксусная кислота, нитробензол, хлорбензол) азотной или азотистой кислотами до антрохинона или в серной кислоте до оксиантрахинона Окисление антрахинона серной кислотой до гидроксилсодержащих производных Окисление о- и р-топуидина нитробензолом (метод Конпира) в фуксин Окисление акридина в акридон хлорной известью [c.196]

Как изложено выше, гидроксильная группа обычно вводится в ароматическое ядро путем замещения сульфогруппы. Кроме этого, наиболее широко применимого, способа имеются для частных случаев другие способы введения оксигруппы, например превращения ЫНг-группы или обмен С1-атома на гидроксил. Об этих методах сказано ниже (см. гл. VII, VIH, IX). Существуют еще способы и непосредственного введения ОН-группы в ароматическое ядро, однако не все они имеют значение для практики. Таковыми являются прежде всего электрохимический метод окисления ароматических производных, каталитическое окисление углеводородов в парах и затем метод нагревания со щелочами соединений, содержащих активирующую окисление группу. Примеры последнего типа превращений уже были приведены при описании применения метода щелочного -плавления к -сульфокислотам антрахинона. Сюда же относится уже рассмотренное (см. гл. I, стр. 68) образование о-нитрофснола при действии едкого кали на нитробензол. [c.356]

Производные антрона и диантрона дают в первый момент желтую окраску, которая, однако, быстро переходит в красную в результате окисления до производных антрахинона. [c.108]

АНТРАХИНОН С,4На02 - светло-желтые ромбические кристаллы, т. пл. 286° С, растворяется в нитробензоле, анилине, горячем толуоле. Получают А. окислением антрацена или из фталево-го ангидрида и бензола. При действии на А. щелочных растворов окислителей (КСЮз, KNOз, Ыа. Сг04) образуется ализарин. Производные А. применяют в качеспве красителей. [c.29]

Некоторые реакции окисления аренов уже были рассмотрены в разд. 2.З.6.7. Здесь основное внимание будет уделено окислению боковых цепей в аренах п окислению аренов в хиноны. Окисление незамещенных ароматических колец, сопровождающееся снижением энергии стабилизации, требует жестких условий, о чем упоминалось ранее (см. разд. 2.5.7), и представляет препаративную ценность, по-видимому, только в случае полициклических углеводородов. Так, озонирование антрацена смесью озона и азота дает после обработки щелочным пероксидом водорода 9,10-антрахинон с выходом 73%. При озонолизе фенантрена в метанольном растворе с последующей обработкой иодидом калия (для удаления промежуточных пероксидов) образуется бифенил-2,2-дикарбоксальде-гид с отличным выходом. Озонолиз пирена (уравнение 193) позволяет получать с удовлетворительным выходом функционально замещенные производные фенантрена, в которых заместители находятся в положениях 4 и 5. Такие соединения трудно получить иным способом. [c.414]

Синтез полигидроксилированных производных антрахинона посредством обработки олеумом или окисления перекисью марганца в среде серной кислоты получил по имени изобретателей, разрабатывавших этот синтез на немецких фабриках, название реакции Бона и Шмидта (R. Bohn, R. Е. S hmidt). [c.358]

Значительно ббльшую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как выше упомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии и Гиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид с введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155/га при цене в 16,3 цента за англ. фунт. [c.516]

Об окислении антрацена окислами азота и воздухом при 200° см. патенты Аналогично антрахинону из антрацена, получаются антрахинон-сульфокислоты из антраценсульфокислот При пропускании двуокиси азота через хлороформенную суспензию антрацена или его производных например 9-нитроантрацена) происходит присоединение двуокиси азота к углеродным атомам 9 и 10 и получаются ди- и тринитродигидроантрацены, которые при действии пиридина легко переходят в 9-нитро- или 9, Ю-ди-нитроантрацены При этой реакции окисления с хинон не происходит, но замещаются именно те углеродные атомы, которые окисляются при переходе антрацена в антрахинон. Из 9,10-дихлорантрацена таким образом получается 9,10-дихлор-9, Ю-динитро-9,10-дигидроантрацсн, который при кипячении в хлороформе чрезвычайно легко переходит в антрахинон. [c.250]

Антрахиноны. Наиболее важным является 9,10-антрахинон, который обычно называют просто антрахиноном. Он образуется при окислении антрацена, но промышленным методом является ацпли-рование бензола или его производных фталевым ангидридом с по- [c.528]

Антрацен (т. пл. 217 °С) и фенантрен (т. пл. 100 С) выделяют из высококипящей фракции каменноугольной смолы. Антрацен используется в производстве так называемых антрахиноновых красителей в виде своего окисленного производного — антрахинона. Углеродный скелет фенантрена содержится во многих важных при- [c.128]

Основные научные работы относятся к химии красителей. Открыл (1891) образование а-суль-фо- и дисульфокислот при сульфировании антрахинона в присутствии ртути. Разработал (1891) способ получения первого синего кислотного антрахинонового красителя. Предложил (1899—1914) методы получения новых сульфокислот антрахинона, кислотных и кубовых антрахниоиовых красителей и методы бензоилирования амино-антрахинонов. Совместно с сотрудниками разработал (1928—1932) технологию получения антрахинона окислением антрацена. Предложил (1911) способ абсорбционного крашения. Исследовал (1934—1935) методы получения сульфокислот н аминопроизводиых антрахинона, получил новые фенольные производные ализарина-сафирола и коричневые кубовые красители. Высказал (1887—1888) ряд положений о делимости валентностей, существовании свободных радикалов и водородной связи, которые предвосхитили современные теории. Совместно с немецким химиком Г. Кнорре предложил (1885) реактив на кобальт и трехвалентное железо. [22, 153] [c.208]

Ароматические углеводороды окисляются кислородом под влиянием света в присутствии антрахинона или хлорантрахинонов . При добавлении уксусного ангидрида или хлористого ацетила или других веществ, реагир ующих с конечными или промежуточными продуктами окисления, можно непорреяственно получить производные продуктов окиоения, например сложные эфиры. [c.997]

Аналогично окисляется нитроантрахинон. Реакцию обычно применяют для получения производных антрахинона, содержащих четыре — шесть оксигрупп, но можно получать и менее гндроксилированные продукты. Чтобы остановить процесс на нужной стадии, окисление проводят в прнсутствии Н3ВО3, Побочные реакции сульфирование, образование эфиров серной кислоты. [c.69]

Именно этот процесс обратимого восстановления лежит в основе биологического и промышленного использования хинонов. п vivo обратимое восстановление убихинонов (5) и пластохино-нов (6) связано с образованием аденозинтрифосфата (АТФ) в процессе фотосинтеза и дыхания [2]. В промышленности красителей восстановление и повторное окисление хинонов лежит в основе метода нанесения кубовых красителей на волокно [3]. Нерастворимый хиноновый краситель, обычно производное антрахинона, восстанавливают дитионитом натрия в присутствии основания в дигидропроизводное, которое растворяется в щелочном растворе в виде динатриевой соли. Раствор наносят на волокно, к которому краситель в ионной форме имеет высокое сродство при последующем выдерживании на воздухе происходит окисление, и регенерированный хиноновый краситель остается прочно связанным с волокном [3]. [c.831]

Продолжается изучение процесса аутоокисления кумола и различных его производных. Проводилось фотосенсибилизированное окисление кумола в присутствии антрахинона с выходом кумилгидроперекиси до 80%. В патентах 39 рекомендуется применять соли щелочных металлов различных одно- и двухосновных органических кислот в целях ускорения процесса и повышения выхода кумилгидроперекиси до 89—92%. Предлагаетсяпроводить окисление кумола аналогично егор-бутилбензолу в четыре ступени по 3,5 часа каждая, с понижением температуры от 130 до 85° С, а на последней ступени — с уменьшением давления от 5 ат до атмосферного. В этих условиях выход гидроперекиси достигает 90%. Рекомендуется также проводить окисление кумола воздухом в смеси с водяным паром при 130° С. [c.25]

Замещение атома водорода аминогруппой с окислением аддуктов субстратом типично для хинонов. Атака Л -нуклеофила по атому углерода хинонного кольца сопровождается переносом электронов к хинонной группировке с образованием замещенного гидрохинона, который окисляется исходным хиноном, обла- дающим более высоким окислительно-восстановительным потен- циалом. Участие дополнительного окислителя, регенерирующего исходный хинон из гидрохинона, позволяет довести- процесс да полного превращения К прямому аминированию по такой схеме способны и некоторые производные 9,10-антрахинона, у ко- [c.338]

Строение производных 1,10-антрахинона ( ана-хинона ) было приписано продуктам взаимодействия 1,4-диокси-9,10-антрахинона (хинизарина) с хлористым тионилом (IVa) и продуктам окисления 1,4-д окси- или 1-окси-4-ацетоксиантрона-9 хлорным железом (1Уб) . Такая точка зрения продолжает удерживаться в литературе до последнего времени хотя показано , что соединения, для которых в литературе приводятся формулы 1Уб, в действительности являются 1,4-антрахинонами Уб и, следовательно, существование 1,10-антрахинонов нельзя считать установленным. [c.6]

Таким образом, если обе ступени окисления можно достаточно отчетливо отличить друг от друга, то вполне возможно отличить образование мерихинона от образования семихинона. В первом случае положение кривой титрования зависит от объема раствора, и она будет несимметричной, начало ее соответствует = 2, а последняя часть п=1. Наоборот, если образуется семихинон, то кривая будет симметричной с я = 1 на всем ее протяжении, и положение кривой не будет изменяться при изменении общего объема раствора. Тщательное исследование в этом направлении показало, что многие окислительно-восстановительные системы этого типа проявляют признаки, характерные для образования семихинона тем или иным путем было показано, что это справедливо для а-оксифеназина и некоторых из его производных, а также для ряда производных антрахинона. [c.399]

Производные антрахинона не претерпевают изменений при растворении в концентрированной серной кислоте и в этой среде мотут быть окислены (добавлением окислителей) с образованием гидроксильной группы вместо атома водорода. Впервые такой метод окисления был испытан на примере превращения ализарина в пурпурин. Окислителями служили двуокись марганца или мышьяковая кислота. [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология