Окисление контактное бензола

Фталевый и малеиновый ангидриды могут быть получены путем контактного каталитического окисления паров бензола и нафталина. [c.23]

В процессе окисления бензола, помимо малеинового ангидрида и продуктов полного окисления, образуется немного муравьиной, уксусной и акриловой кислот. Для их выделения контактные газы промывают раствором щелочи. Из отходящих газов после водной и щелочной промывки извлекают бензол. [c.67]

При достижении в реакторе необходимой температуры, которая регулируется и поддерживается контактным термометром 13, в пек опускают барботер 12, подключенный к источнику кислородсодержащей смеси. С этого момента по секундомеру ведут отсчет продолжительности окисления. Для того чтобы нивелировать влияние интенсивности барботажа на массообмен при различных расходах газа-окислителя и количества пека, окисляемый продукт перемешивают мешалкой 9. В процессе окисления газообразные продукты реакции и непрореагировавший окислитель проходят обогреваемый газоотвод 14 и поступают в азеотропообразователь /5, которым служит колба с постоянно кипящим бензолом. Водный азеотроп конденсируется в холодильнике 18 и стекает в ловушку 17, где происходит расслоение воды и бензола. Отработанная газовая смесь перед выходом в атмосферу регистрируется в газовых часах. [c.28]

В — в парах. И — емкости для хранения, перегонные установки (включая установки для 58%-ной уксусной кислоты, содержащей 2% муравьиной кислоты), центрифуги (также в присутствии уксусного ангидрида, бензола, салициловой кислоты или сульфата хрома), резервуары (при 100°С и в присутствии органических растворителей), установки для очистки пищевого уксуса триоксидом хрома, емкости для транспортировки, реакторы для окисления уксусного альдегида воздухом или кислородом в присутствии ацетата марганца в качестве катализатора при 55°С, изготовленные из углеродистой стали и покрытые алюминием. Соли тяжелых металлов, минеральные кислоты, хлориды, муравьиная кислота в значительной степени ускоряют коррозию. Уксус, полученный из неочищенного спирта, воздействует на алюминий гораздо сильнее, чем чистая уксусная кислота такой же концентрации. При контактировании алюминия с аустенитными хромоникелевыми сталями контактная коррозия не наблюдается. [c.439]

Ангидрид малеиновый технический (ГОСТ 11153-65). Получают контактным окислением бензола. Кристаллический продукт белого цвета в виде гранул чечевичной формы (СН)2 (СО)г О. [c.131]

Повышение молекулярного веса реагентов или продуктов реакции приводит к понижению скорости их диффузии, вследствие чего для проведения быстрых реакций требуются более широкопористые катализаторы, поверхность которых обычно невелика. Таковы реакции полимеризации этилена и пропилена и алкилирования бензола на катализаторе из кремневольфрамовой кислоты на силикагеле, скорость которых растет с увеличением среднего диаметра пор силикагеля [4. Обычно для таких процессов хорошо подходят катализаторы и носители средней пористости, величина удельной поверхности которых колеблется от нескольких десятков до 100 м г и более, а преобладающий диаметр пор от 40—60 до 100 А. При этом, как указывает Г. К. Боресков [5], очень желательна неоднородность структуры пористой частицы (наличие широких- транспортных пор, ведущих к узким капиллярам с развитой поверхностью). Особо чувствительны к характеру пористости частиц реакции контактного окисления. В этом случае скорости реакций, как правило, велики, а целевые продукты термодинамически неустойчивы в условиях реакции. Это приводит к тому, что при появлении внутридиффузионного торможения усиливается дальнейшее окисление целевого продукта и селективность процесса падает. Наилучшие катализаторы реакций окисления обычно являются [c.305]

Контактное окисление бензола представляет интерес как теоретически возможный метод получения фенола и как метод получения малеиновой кислоты. [c.848]

Окисление ароматических углеводородов с образованием хинонов имеет значение преимущественно для получения антрахинона из антрацена, хотя о бразование хинонов при контактном окислении констатировано и для других исходных веществ, например фенантрена, нафталина и бензола. [c.849]

Реакция контактного окисления углеводородов широко используется в промышленности. Во многих странах путем каталитического газофазного окисления из этилена вырабатывают окись этилена, из пропилена акролеин и акриловую кислоту, из н-бутиленов и бензола малеиновый ангидрид, из о-ксилола и нафталина фталевый ангидрид, из антрацена антрахинон и т.д. [c.13]

Контактному окислению нафталина благоприятствуют добавки подвергнутых гидрированию кубовых остатков от перегонки бензола, содержащих высшие ароматические углеводороды [47]. Фталевый ангидрид высокой чистоты и с более высоким выходом можно получить при добавлении к нафталину до 10% смеси 1- и 2-метилнафталинов [48, 49]. С другой стороны, присутствующие в техническом нафталине индол, тионафтен и другие гетероатомные соединения при их содержании свыше 0,01% отравляют окисный ванадиевый катализатор, промотиро-ванный сульфатом калия. [c.22]

С другой стороны, доноры водорода весьма полезны при осуществлении некоторых процессов окислительного деалкилирования,- а также окислительного декарбонилирования и декарбокси-лирования, когда они, не препятствуя отщеплению функциональной группы, предотвращают дальнейший окислительный распад образовавшегося углеводородного радикала, например при получении пиридина контактным окислением 2-пиколина, в процессах окислительного декарбоксилирования бензойной кислоты до бензола и окислительного декарбонилирования фурфурола в фуран. [c.33]

Основным сырьем для получения продуктов этой группы служит бензол. Значительно меньшее число продуктов получается из толуола и лишь очень немногие продукты получаются из ксилола. Кроме того, существует немногочисленная, но весьма важная группа полупродуктов бензольного ряда, получающихся из нафталина. Путем контактно-каталитического окисления нафталина получается фталевый ангидрид, а из фталевого ангидрида получаются бензойная и антраниловая кислоты. [c.314]

Антрахинон получается в технике разными путями окислением антрацена бихроматом натрия в присутствии серной кислоты, контактно-каталитическим окислением антрацена и конденсацией фталевого ангидрида с бензолом. Последний способ является более совершенным. Поэтому мы остановимся на описании только этого способа. [c.534]

В случае окисления бензола из контактных газов методом конденсации можно выделить до 80% малеинового ангидрида в твердом виде. При окислении бутенов эффективность этого метода снижается из-за более низкой концентрации ангидрида в газе. [c.57]

Бензол и воду подают с заданными скоростями из бюреток, вставленных в верхнюю часть контактной трубки через кварцевый тройник в боковой отвод поступает воздух, расход которого замеряют реометром. В зависимости от заданной продолжительности опыта (через час или два) пробы катализата и газа отбирают на анализ. Газ анализируют на содержание углекислого газа, окиси углерода и кислорода. Количество сгоревшего бензола вычисляют, исходя из данных газового анализа и количества воздуха, затраченного на окисление. В катализате определяют содержание фенола, малеинового ангидрида, хинона, фосфорной кислоты. [c.91]

На окислительной деструкции ароматических углеводородов основаны такие крупнейшие производственные процессы, как получение малеинового ангидрида из бензола и фталевого ангидрида из нафталина. В обоих процессах осуществляется контактно-каталитическое окисление углеводородов в паровой фазе кислородом воздуха, причем катализаторами для окисления бензола служат смеси оксидов ванадия и молибдена, а для нафталина — большей частью чистый УгОз. [c.522]

Важными характеристиками, знание которых позволяет правильно рассчитать и выбрать оборудование для производства пиромеллитового диангидрида (ПВДА). являются физико-механические свойст -ва этого продукта. Получаемый в результате окисления тетраметил-бензола (дурола) ПВДА при снижении температуры до точки росы переходит из паровой фазы непосредственно в твердое состояние и в виде "снежной метели" с потоком контактного газа поступает в систему осаждения и извлекается из циклонных аппаратов. В этом состоянии ПВДА-сырец содержит 92 9% мае. основного вещества. [c.33]

Большое влияние на режим работы контактного аппарата оказывает реакция полного окисления этилена, тепловой эффект которой почти в 10 раз больше теплового эффекта основной реакции. Для замедления реакции полного окисления к исходному сырью добавляют такие ингибиторы, как тетраэтилсвинец, дибромэтан, бензол, этанол, хлордифенил, хлорполифенил, этиленхлоргидрин, а при работе в кипящем слое используют твердые галогенпроизводные. [c.173]

Оба процесса ведутся путем контактно-каталитического окисления углеводородов в паровой фазе кислородом воздуха, причем катализаторами для окисления бензола служат смеси оксидов ванадия и молибдена, а для нафталина — большей частью чистый оксид ванадия (V). Окисление в этих условиях идет благодаря активации кислорода, хемосорбируемого поверхностью катализатора с последующим его взаимодействием с углеводородом. [c.330]

Так, и патентах немецкой фирмы указывается иа метод хлорирования бензола, используя хлор в момент образования прн контактном окислеинн хлористого водорода смесь паров бевзола, хлорвстого водорода и воздуха (или кислорода) пропускают при температуре свыше 300° через подзюдяш.ие катализаторы окисления, например через хлорную медь, осажденную на пемзе. [c.108]

Реакции окисления углеводородов экзотермичны. Небольшой перегрев контакта может стимулировать реакцию глубокого окисления углеводородов и привести к падению селективности, а следовательно, к уменьшению рентабельности процесса. Поэтому обеспечение изотермических режимов в заводских условиях является одним из основных условий при выборе конструкции контактных аппаратов. Обычно в технике применяется неподвижный слой катализатора в этом случае интенсивность процесса ограничивается рядом факторов (малая интенсивность тенлоотдачи, неравномерность температуры по сечению контактного объема и др.). При использовании псевдоожиженного слоя катализатора отпадает ряд трудностей и увеличивается производительность процессов. Так, поданным Борескова [69], при окислении этилена в окись этилена в присутствии псевдоожиженного катализатора производительность с единицы его объема возрастает в 2,5 раза. Окисление бензола в малеи-новый ангидрид в псевдоожиженном слое ванадиевого катализатора также позволило увеличить производительность процесса. Этот метод, по-видимому, найдет широкое применение в ближайшем будущем. [c.16]

В реакторе из углеродистой стали 9]. В работах [10, 11] рекомендуется контактный аппарат получения малеинового ангидрида окислением бензола выполнять из алюминия. Сообщается, что малеиновый ангидрид получают в аппаратах из нержавеющей хро-моникелемолибденовой стали, при этом трубы контактного аппарата изготовлены из сталей нержавеющей или углеродистой, плакированных титаном [12, 13]. Указывается, что вследствие сильного агрессивного действия продуктов конденсации, содержащих малеиновый ангидрид и влагу, следует применять конденсаторы намораживания из нержавеющей стали [14]. Для аппаратурного оформления стадии дегидратации малеиновой кислоты рекомендуется сталь Х17Н13МЗТ, поскольку стали углеродистая и типа Х18Н10Т сильно разрущаются в растворах кислоты [15]. [c.512]

Антрахинон, С Н СОСОСеН ,—кристаллический продукт от светло-желтого до желтсвато-серого цвета. Получают разными методами конденсацией фталевого ангидрида с бензолом, окислением антрацена бихроматом натрия в присутствии серной кислоты, контактно-каталитическим окислением антрацена. [c.313]

Каталитическое окисление кислородом воздуха имеет важное значение для получения малеинового ангидрида (2) из бен-, зола (1) и фталевого ангидрида (4) из нафталина (3) [1152]/ В производстве малеинового ангидрида пары бензола в смеси с воздухом пропускают через трубки контактного аппарата со стационарным слоем катализатора (пентаоксид ванадия с оксидом, молибдена или вольфрама и, Модифицирующими добавками), поддерживая температуру 350—400 °С охлаждающей солевой баней. Выход малеинового ангидр тида составляет ь 70— 80°/о около 20% бензола окисляется до СО2, побочно образуются небольшие количества фенолов, альдегидов, карбоновых кислот. Большая часть производств малеинового, ангидрида [c.507]

В одном из патентов описывается контактное окисление бензола в фенол в паровой фазе при пропускании паров бензола в смеси с воздухом над катализаторами, представляющими собой окисные соединения металлов, которые на кривой атомных объемов находятся в минимумах больших периодов или вблизи минимумов. Подходящими катализаторами, таким образом, оказываются окислы Сг, Мо, W, и, V, Nb, Та, Ti, а также соответствующие кислоты или соли этих кислот, например молибдат меди, ванадат серебра, вольфрамат циика. К окислам возможна добавка других металлов —Fe, u, Ag —или окислов AI2O3, СаО или карбонатов, фосфатов и других солей. Воздух предпочтительно разбавляется [до содержания 1—5% (объемных) кислорода] индиферентными газами или па-ра.ми (азот, СО2, водяной пар). Температура реакции указана в пределах 400—600 65. [c.849]

Так, смесь паров нафталина и воздуха пропускают над V2O5 при 400°, а затем смесь паров, содержащую образовавшийся фталевый ангидрид, пропускают при 380° над катализатором декарбоксилирования ( dO, ZnO, AI2O3) получается бензол, который над третьим контактным слоем (V2O5, 410°) может быть окислен в малеиновый ангидрид. Еще горячая смесь паров, если в ней нет избытка воздуха, может быть гидрирована водородом на никеле или кобальте с образованием янтарной кислоты. Эта цепь превращений может быть представлена следующей схемой [c.867]

Твердое исходное сырье (нафталин, антрацен) предварительно расплавляют в аппарате, снабженном р убаш кой или змеевиком для обогрева, а затем передают в испаритель, где жидкий углеводород превращается в пар. Бензол подают в испаритель непосредственно из хранилища. Испаритель устроен таким образом, что углеводород испаряется в нем с определенной и постоянной скоростью. С определенной и постоянной скоростью в испаритель подают и очищенный атмосферный воздух. Очистка воздуха имеет большое значение, так как частицы пыли и грязи могут при прохождении смеси через конвертер отравить катализатор. Воздух очищается, проходя через систему фильтров, а затем в маслоотделителе освобождается от капелек масла, которые могут в него попасть при прохождении через компрессор или воздуходувку. В испарителе пары углеводорода смешиваются с воздухом в определенном соотнош ении и смесь направляется в конвертер. Окисление в контактном аппарате осуществляется путем пропускания при высокой температуре (300—400 " С) смеси углеводорода и воздуха через катализатор. Поэтому паровоздушную смесь и катали-5атор предварительно подогревают. [c.135]

Новая техника освоена в производствах нитросоединений ароматического ряда (непрерывное нитрование), ароматических аминов (непрерывное восстановление чугунной струж-. кой, водородом), арил- и алкиламинов (контактное алки- У лирование, дистилляция смесей аминов в эмульгационных колоннах). Коренным образом усовершенствовано производство фенола из бензола через бензолсульфокислоту (некоторые стадии процесса проводятся непрерывным методом), успешно работают цехи производства фенола из хлорбензола контактным способом, а также из бензола через кумол. Периодический способ производства бензи-дина заменен оригинальным непрерывным способом, исключающим соприкосновение рабочих с вредными для здоровья веществами. Модернизированы контактные аппараты для окисления нафталина во фталевый ангидрид. [c.5]

Первая установка этой фирмы была пущена в 1957 г. во Франции фирмой Матиер колорант . В настоящее время фирма Сайнтифик дизайн увеличила мощность контактных аппаратов окисления бензола от 5 до 15—20 тыс. т/год. [c.50]

К началу нашей работы не было достоверных указаний о-воз>можности проведения реакции окисления бензола в фенол с помощью гетерогенных катализаторов. Тем не менее, учитывая большое значение для промышленности метода получения фенола прямым окислением бензола, мы считали целесооб разным провести исследования в области контактного окисления бензола в фенол. Подобные исследования весьма полезны, если даже они не приводят быстро к практическому решению вопроса, а Л1ишь поэволяют наметить путь, по которому следует вести поиски катализаторов для реакции окисления бензола в-фенол. [c.89]

Влияние водяного пара на окисление бензола в фенол изучено на катализаторах из кремнефосфорной кислоты и из среднего фосфата меди. Эти и дальнейшие опыты проведены в контактной трубке из нержавеющей стали длиной 1120 мм и внутренним диаметром 20 мм, наполненной катализатором в количестве 150 или 75 мл. Перед слоем катализатора помещануг небольшое количество битого кварца и трубку загружают в вертикально поставленную печь. [c.90]

В случае справедливости первой схемы реакции в результате ароматизации должны образоваться однозамещенные гомологи бензола, в случае второй — о-двузамещенные. Детальное исследование продуктов контактного превращения к-бутилциклопентана показало, что при этом образуется главным образом о-этилтолуол и небольшое количество моно-замещенного гомолога бензола, при окислении дающего бензо1шую кислоту следовательно, в этом случае реакция, по-видимому, протекает главным образом по второй схеме. Правдоподобие этой второй схемы получило бы значительное подтверждение в том случае, если бы удалось показать, что парафины с разветвленными цепями также способны замыкаться в шестичленные циклы с последующей ароматизацией, как это имеет место для бутилциклопентана. Мы подвергли контактному превращению над платинированным углем диизобутил сперва в атмосфере водорода, а затем в атмосфере азота оказалось, что он заметно ароматизируется, превращаясь в -ксилол [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология