Условия электролитического осаждения хрома

УСЛОВИЯ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ ХРОМА [c.11]

Особенности хромирования. Процесс электролитического осаждения хрома значительно отличается от других процессов гальваностегии и по составу электролита и по условиям процесса. Электролиты для хромирования состоят в основном из веществ, содержащих хром в виде хромовой кислоты — хромового ангидрида и хроматов. Особенность таких электролитов заключается в том, что для осаждения хрома требуется значительно более высокая плотность тока, чем при других покрытиях, что [c.223]

Образование гидрида хрома при электролитическом осаждении хрома представляет значительный интерес для практического хромирования, В обычных условиях электролиза гидрид хрома существует чаще всего весьма короткое время и быстро распадается. Образование решетки хрома из гексагональной решетки гидрида хрома происходит при сильном сжатии и приводит к образованию трещин в хромовом покрытии. [c.77]

В ряде случаев возможно изменение кристаллографической формы выделяемого металла. Так, при электролитическом осаждении хрома можно получить при одних условиях осадки с объемно-центрированной кубической решеткой, а при других — с гексагональной плотноупакованной решеткой. [c.118]

В настоящей брошюре кратко изложены процессы при электролитическом осаждении хрома и железа, условия ведения электролиза и основные виды хромирования и железнения. [c.3]

Электролитически осажденный хром содержит много (порядка десятков объемов) растворенного водорода, который прочно удерживается металлом в обычных условиях, но может быть удален нагреванием под вакуумом. Из газовой фазы хром начинает заметно поглощать водород лишь при высоких температурах. То же, но в значительно меньшей степени, относится к молибдену, тогда как вольфрам практически не поглощает водорода. [c.367]

Некоторые металлы довольно легко реагируют с водой и окисляются другие осаждаются в обычных условиях электроанализа медленно или неколичественно (например, висмут, хром, железо). Поэтому применение электролитического осаждения в анализе в общем ограничено. [c.190]

Некоторые металлы, например щелочные, довольно легко реагируют с водой и окисляются. Другие осаждаются в обычных условиях электроанализа медленно или неколичественно (например, висмут, хром, железо). Поэтому применение электролитического осаждения в анализе ограничено. Кроме определения названных и некоторых других металлов, практическое значение имеет также определение малых количеств некоторых металлов путем так называемого внутреннего электролиза. [c.215]

Кулонометрический метод анализа применяют для определений малых количеств вещества в тех случаях, когда обычные методы электролитического осаждения оказываются недостаточно чувствительными. Очень удобным оказалось кулонометрическое титрование для работы с нестойкими веществами. При использовании этого метода устойчивость рабочего раствора, которая является необходимым условием обычного объемного анализа, не имеет значения. Поэтому кулонометрический метод удобен для титрования электролитически генерируемыми ионами хрома (II), ванадия (IV) и другими, которые в обычных условиях неустойчивы. Кулонометрический метод очень перспективен для автоматических методов контроля, так как регулировать силу протекающего через раствор тока значительно проще, чем регулировать поступление в реакционный сосуд титрующего раствора. [c.323]

Электролизом с ртутным катодом из раствора можно эффективно удалять большие количества многих тяжелых металлов, которые нежелательны при анализе. В разбавленном растворе серной кислоты на ртутном катоде осаждаются железо, хром, никель, кобальт, цинк, кадмий, галлий, индий, германий, медь, олово, молибден, рений, висмут, таллий, серебро, золото и металлы платиновой группы (за исключением рутения и осмия) в то же время такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, ванадий и уран, количественно остаются в растворе Этот метод особенно ценен при определении последней группы элементов в металлургических материалах. Так, электролиз с ртутным катодом обеспечивает превосходное отделение железа, мешающего при определении алюминия в стали. Не всегда легко без остатка выделить осаждаемые элементы. Микрограммовые количества их остаются в растворе даже при условии, что предпринимаются самые тщательные меры. В раствор будут попадать микроколичества ртути, так как она имеет заметную атомную растворимость ( -25 у/л воды при комнатной температуре). По имеющимся данным при концентрациях серной кислоты от 0,1 до 6 н. можно достичь фактически полного электролитического осаждения Си, 2п, Сс1, 1п, Т1, 8п, В1, Ре и, весьма вероятно, также Ag, Аи, Hg и некоторых металлов платиновой группы. При кислотности в пределах 0,1—1,5 н. удается полностью выделить Со и N1. Другие металлы (Оа, Аз, 5е и Сг) можно осадить только из 0,1 н. серной кислоты. Из серной кислоты в пределах концентраций от 0,1—6 н. неполно осаждаются Ое, 8Ь, Те, Мп, Яе и, вероятно. Ни. После проведения [c.43]

Применение электролиза. Электролиз находит широкое применение. Для защиты металлических изделий от коррозии на их поверхность наносится тончайший слой другого металла — хрома, серебра, золота, меди, никеля и т. д. Покрываемое металлическое изделие помещают в качестве катода в электролитическую ванну с раствором соли того металла, который должен быть осажден на этом изделии. Например, для никелирования это должна быть соль никеля, для омеднения — соль меди. Анодом служит пластинка из того металла, которым покрывают изделие (в примере-—никель или медь). Чтобы покрытие было красивым и прочно держалось на изделии, необходимо соблюдать ряд условий. [c.222]

Возможность образования двух модификаций при катодном выделении металла — явление нередкое (например, никель, кобальт, хром) и для электролитического получения этих металлов обычно значения не имеет. При катодном осаждении марганца процесс полностью нарушается, если условия электролиза не подобраны таким образом, чтобы образовалась только одна модификация. Основным условием является концентрация микродобавок. Помимо того, что они способствуют образованию многоатомной решетки а-модификации (возможно, это связано с образованием пленки из соединений серы, селена и теллура, сдвигающих потенциал), микродобавки значительно снижают чувствительность процесса электролиза к наличию примесей, высокой температуре и уменьшению концентрации. [c.397]

Применение анодно-струйного способа позволяет автоматизировать процесс хромирования и значительно повысить его производительность за счет более высокого выхода по току и применения высоких плотностей тока. При этом повышается равномерность отложения хромового покрытия по толщине слоя, создаются условия для получения осадков хрома заданной толщины. Установки для анодно-струйного хромирования могут быть созданы на несколько одновременно работающих ячеек. Вариантом анодно-струйной установки является анод, который не только подает электролит к хромируемой поверхности, но и равномерно отводит его из рабочего объема через ряд сливных отверстий на поверхности анода. Этим достигается большая равномерность омывания электролитом хромируемой поверхности, способствующая более равномерному осаждению покрытия, особенно при значительных плотностях тока. Этот вариант получил название возвратно-струйного хромирования [21]. Схема такого анода для хромирования коленчатого вала приведена на рис. 39. Ячейка состоит из двух половин, охватывающих шейку коленчатого вала. В корпусе установлен анод. Электролит подается через трубу в кольцевую канавку через осевые каналы — отверстия и поступает в рабочую зону. Удаляется электролит через систему отверстий и трубу отвода. Весь агрегат для возвратно струйного хромирования, использующего холодный электролит, состо нт из следующих узлов (рис. 40) электролитическая ячейка с анодом монтируемая на хромируемой детали, емкостей для электролита анодного травления и улавливания электролита, холодильный агрегат с теплообменным аппаратом, выпрямитель и система трубопрово дов с регулирующими клапанами. Ввиду особой важности под держания постоянного уровня электролита и температуры электроли та в заданных узких пределах рекомендуется оснастить ванну хроми рования устройством для автоматического регулирования уровня электролита и температуры [12]. [c.70]

Как известно, обычное хромирование не всегда эффективно для предохранения тяжело нагруженных деталей машин от механического износа. В тяжелых условиях эксплуатации при недостаточном обеспечении смазкой поверхность хрома покрывается глубокими рисками. Так, например, это наблюдалось на хромированных гильзах цилиндров авиационных двигателей. Причиной такого разрушения хромового покрытия служит плохая смачиваемость его поверхности маслом. Этот существенный недостаток хрома оказалось возможным устранить посредством введения дополнительной обработки покрытия. Сущность этой обработки состоит в электролитическом (анодном) травлении ранее полученного хромового покрытия с целью расширения и углубления тончайших трещин, возникающих в хромовом покрытии при его осаждении в обычных условиях электролиза. Такие трещины образуются в осадке электролитического хрома вследствие возникающих в нем растягивающих напряжений [1, 2]. [c.175]

Металлы, которые выделяются без заметного перенапряжения, практически не включают водород (кадмий, цинк, олово, свинец, медь, серебро и др.). Осаждение таких металлов, которые в условиях электролиза растворяют значительное количество водорода, как правило, сопровождается высоким перенапряжением (железо, никель, кобальт, хром, марганец и др.). И, наконец, металлы, которые не удается осадить электролитически из водных растворов, растворяют несравнимо большие количества водорода (ниобий, торий, ванадий, цирконий и др.) [c.65]

К систематическому изучению условий получения хромовых сплавов электролитическим путем приступили в основном в последние годы. Способы получения сплавов хрома можно разделить на две группы осаждение шестивалентных соединений хрома и осаждение из его трехвалентных соединений. [c.198]

Электролитически осажденный хром содержит много (порядка десятков объемов) растворенного водорода, который прочно удерживается металлом в обычных условиях, но может быть удален нагреванием под вакуумом. При определенных условиях электролиза получается гидрид точного состава СгН, характеризующийся определенной кристаллической структурой [в которой водород гексакоординирован и d( rH) = 1,91 А]. Из газовой фазы хром начинает заметно поглощать водород лишь при высоких температурах. То же, но в значительно меньшей степени, относится к молибдену и вольфраму. [c.371]

Электролитическое осаждение хрома из растворов шестивалентного хрома проводится с использованием нерастворимых анодов РЬ—РЬОг, поскольку аноды из хрома в этих условиях не растворяются (находятся в пассивном состоянии). При этом на аноде протекают три основные реакции окисление воды, повторное окисление ионов Сг + (или, что более вероятно, комплексных полихроматных соединений), образованных на катоде, и постепенное утолщение пленки РЬОг, Плотность анодного тока должна иоддсржнвать в равновесии скорости восстановления и повторного окисления трехвалентных иоиов хрома таким образом, чтобы их концентрация была постоянной. Периодически пленка РЬОз удаляется, поскольку она увеличивает электрическое сопротивление. [c.337]

Электролитическое осаждение не всегда дает надежные результаты. Среди извеЬтных электроосажденных покрытий сравнительно большей жаростойкостью обладают покрытия из хрома и из сплава хром — никель [429]. При толщине 40—50 мк эти покрытия защищают углеродистую сталь 30 в течение нескольких тысяч часов в условиях температур 600—700° в атмосфере воздуха. Хромовое покрытие лучше других противостоит также воздействию паров V2O5. [c.333]

Сплав Сг—8е получается из растворов хромовой, серной и селеновой кислот [5]. При этом селен можно вводить как в виде селеновой, так и в виде селенистой кислоты. При плотности тока не ниже 50 а дм из раствора, содержащего 250 г л СгОд, 2,5 г1л НаЗО и 36 г л Н2 8е04, на платиновом катоде при комнатной температуре осаждается сплав состава 37% 8е и 63% Сг. Выход сплава по току мало отличается от выхода Сг по току из того же раствора без добавки селена. Изменением условий электролиза, как и в случае осаждения сплава Сг—Мп, можно варьировать качество и процентный состав электролитического осадка сплава Сг—8е. Внутреннее напряжение сплава Сг— 8е значительно меньше, чем у электролитического осадка хрома. [c.199]

Одной из наиболее актуальных проблем получения электро-литаческого хрома является изучение условий перехода азота в электролитический хром при его осаждении на катоде. [c.540]

Применение рения — очень дорогого и редкого металла [15, 37, 381—может быть оправдано только в том случае, если он обеспечивает значительные преимущества перед другими металлами и сплавами. В настоящее время не ставится вопрос об использовании рения для работы в окислительных средах. Его применяют лишь в качестве покрытия различных металлов — меди, никеля, алюминия, железа, титана, молибдена, вольфрама и др.. Осаждение рения или сплавов Ке—N1, Ке—Сг, Ке—N1—Сг на медь, латунь, титан, хром, хромникелевые сплавы производится электролитическим методом [37, 38]. Глубина слоя в зависимости от условий работы детали 5—30 мк. На вольфрамовые нити и другие детали рениевое покрытие наносят путем термического разложения карбонила рения [7] или его галоидных соединений 15]. В работе [15] рениевые покрытия наносились на тугоплавкие металлы методом термической диссоциации хлористых соединений рения КеСЬ и КеОСЦ при атмосферном давлении (лучшие покрытия при использовании КеОСЬ). Покрытия получены плотные с хорошим сцеплением с основой. [c.208]

Покрытия пиролитического хрома обладают высокой твердостью, механической прочностью и износоустойчивостью. В противоположность напыленному в вакууме хрому на этих покрытиях не остается следа после механического воздействия стальной иглы [413]. По данным работы [411], твердость пленок, полученных из (Jue-кумолхрома, зависит от условий проведения процесса осаждения. Как и у электролитического хрома, индивидуальная величина твердости является функцией структурных напряжений в пленке. Следовательно, твердость но является лишь мерой содержания углерода, но также связана с разнообразными условиями получения покрытия, такими, как температура и скорость осаждения. В общем, при более высоких температурах получаются более твердые покрытия, но термообработка после осаждения ведет к образованию еще более твердых слоев вслед- [c.257]

На рис. 2 показано изменение поляризации в начале электролиза при осаждении никеля из электролитов А ъ В электроды из стали 2, никеля, стали 1Х18Н9Т и хромоникелевого сплава нри 60° и г =4 а/дм . При осаждении никеля из электролита А на электроды из стали 2 и никеля, промытые бензином, электрообезжиренные и химически протравленные, катодный нотенциал в начале электролиза постепенно повышался до некоторого постоянного значения (кривые 1 ш 2). Сцепление покрытия с такими электродами было хорошим. При осаждении никеля из указанного электролита на электроды из стали 1Х18Н9Т и хромо-никелевого сплава, подготовленные аналогичным путем, их катодные потенциалы в начале электролиза быстро повышались и, достигнув некоторого значения, медленно понижались до постоянной величины (кривые 3 тз. 4). Сцепление покрытия с такими электродами получалось неудовлетворительным. Плохое сцепление никелевое покрытие имело также с электролитическим хромом, подготовленным в аналогичных условиях. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология