Реакция с реагентом Фишера

Также подробно изучены реакции 2,6,8-трихлорпурина (XV) с нуклеофильными реагентами. Фишер [71] нашел, что соединение XV при действии кипящей 20%-ной соляной кислоты превращается с хорошим выходом в 2,6-дихлор-8-оксипурин. Под действием 1 н. раствора едкого кали при 100° соединение XV образует изомерный 2,8-дихлор-6-оксипурин [72]. Аналогично при нагревании с водным раствором аммиака до 100° соединение XV дает 2,8-ди-хлор-6-аминопурин [72]. Обработка соединения XV едким натром в спирте при [c.218]

Реакция с реагентом Фишера [c.321]

Если органическая реакция протекает с выделением воды (этерификация) или с ее присоединением (получение карбоновых кислот из ангидридов и лактонов), ее течение можно контролировать при помощи реагента Фишера. [c.503]

Определению мешают также третичные спирты и другие вещества, выделяющие воду в условиях реакции. Определение при помощи реагента Фишера неприменимо и к веществам, нерастворимым в диоксане. [c.504]

Другой метод количественного определения основан на омылении нитрила до амида. Нитрил обрабатывают избытком воды в присутствии трифторида бора и ледяной уксусной кислоты и по окончании гидролиза (7 ч при температуре 80° С) определяют не вошедшую в реакцию воду титрованием реагентом Фишера (стр. 344). [c.540]

Для определения содержания паров воды в газах можно также использовать реакции гидролитического разложения нитридов, карбидов и особенно гидридов металлов (гидрида кальция , алюмогидрида лития и последующее определение выделяющихся при гидролизе газов аммиака, ацетилена и водорода. Очень широкое распространение получил способ определения влаги титрованием реагентом Фишера. [c.793]

Выполнение определения. Реагент Фишера прибавляют из бюретки к исследуемому раствору, например к какому-либо органическому растворителю, при этом коричневая окраска реагента исчезает до тех пор, пока в растворителе содержится вода. Как только вся вода вступит в реакцию, сейчас же появляется коричневая окраска, обусловленная свободным иодом. Конечную точку титрования можно определять не только визуально, но и более точным электрометрическим методом. [c.794]

Титриметрический метод. Реагент Карла Фишера состоит из иода, диоксида серы, пиридина и метанола. Реакция между иодом и диоксидом серы может происходить только в присутствии воды [c.638]

Титрометрические методы основаны на прямом определении воды при титровании растворами химических реагентов. Эти методы по сравнению с волюмометрическими имеют большую точность, поэтому их применяют для определения малых количеств воды в нефтепродуктах. Чаще всего для этой цели используют реактив Фишера, представляющий собой раствор иода, пиридина и сернистого ангидрида в метаноле. Химизм реакции [c.292]

Для синтеза высших сахаров с неразветвленной углеродной цепью применяют сходные реакции С-нуклеофилов с альдегидными группами альдоз. Один из наиболее старых методов в этой области — циангидринный синтез,, о котором мы уже говорили в связи с работой Фишера по установлению конфигурации моносахаридов. Использование в подобных реакциях производных моносахаридов с защищенными спиртовыми гидроксилами и свободной альдегидной группой, так называемых аль-форм сахаров значительно расширяет круг применимых реагентов п, следовательно, синтетические возможности реакций. Аналогичное применение находят производные моносахаридов с защищенным гликозидным центром и содержащие альдегидную группу на противоположном конце углеродной цепи. [c.130]

Последовательность атаки нуклеофильными реагентами. Большинство реакций, известных для производных пурина, может быть отнесено к реакциям нуклеофильного замещения. Наиболее часто на нуклеофильный остаток заменяется галоген. Галогенированные пурины рассматривались как важные промежуточные продукты для синтеза новых пуриновых производных еще Фишером [26, 66, 67]. Так как среди имеющихся экспериментальных данных в настоящее время большую долю составляют данные о реакциях галогенированных пуринов, исследование нуклеофильного замещения в ряду этих соединений дает богатый материал для понимания нуклеофильного замещения в пуриновом ядре. Интересные результаты получены при обработке нуклеофильными реагентами ди- и трихлорпуринов. Как правило, могут быть выбраны такие условия проведения реакции, при которых возможно селективное замещение. Впервые реакции таких галогенированных пуринов изучил Фишер [68], который получил 7-метил-2,6,8-трихлорпурин (ХП1) из 7-метилмочевой кислоты или теобромина. При обработке соединения ХИ1 горячей 20%-ной соляной кислотой им был выделен 2,6-дихлор-8-окси-7-метилпурин. Это же соединение образуется при действии на соединение ХП1 1 н. раствора едкого кали при комнатной температуре [69]. Обработка соединения ХИ1 при 0° спиртовым раство- [c.217]

Методы термометрического титрования, применяемые для определения воды, по химизму делятся на две группы. В первом случае вода определяется по реакции с реагентом Карла Фишера, во втором, методы определения водосодержания материалов основаны на измерении теплоты реакции воды с уксусным ангидридом. [c.107]

Наиболее распространенным методом определения воды, содержащейся в органических растворителях, твердых веществах и даже газах, является титриметрический метод с использованием реагента Карла Фишера. Измерение производят обычным электрометрическим методом, применяемым во многих исследованиях. Принимая во внимание очень большую экзотермическую теплоту реакции воды с реагентом Карла Фишера (—16,1 ккал/моль воды), до некоторой степени удивительно, что первое сообщение об использовании теплоты этой реакции к определению содержания влаги было сделано только в 1966 г. [c.107]

Обычно галоген, находящийся в положении 2 и 4, принято считать более ре-акционноспособным, чем галоген в 3-галогенпиридине. Удивительно, однако, что превращение 2-бромпиридина в 2-аминопиридин протекает труднее, чем соответствующее превращение 3-бромпиридипа. Хертог и Вибо [14) нашли, что для успешного осуществления превращения 2-бромпиридина его необходимо нагревать с концентрированным аммиаком до 200° 2-хлорпиридин реагирует с концентрированным аммиаком при 250° в присутствии катализатора—сульфата меди— и образует 2-аминопиридин с выходом 50% [15]. При этой температуре упругость пара аммиака достигает значительной величины, и это обстоятельство ограничивает применимость реакции. Если вместо аммиака использовать твердый комплекс аммиака с хлористым цинком, то реакцию можно проводить при более высокой температуре и без повышенного давления. Применив этот реагент, Фишер [16] получил при 200° количественный выход 2-аминопиридина из 2-хлорпиридина. [c.427]

Губена — Геша реакция, реагенты алюминия хлорид бора трифторид цинка хлорид Губена — Г еша реакция, обзор [579] Губена — Фишера синтез 3, 650 Губена — Фишера синтез, реагент трихлорацетонитрил — алюминия хлорид — хлороводород [c.51]

Метод основан на том, что при действии избытка воды в присутствии пиридина и катализатора иодида натрия гидролиз ангидрида протекает количественно. Авторы метода считают, что каталитическое действие иодида натрия связано с его исключртельно высокой проводимостью в пиридине. Не вошедшую в реакцию воду титруют реагентом Фишера (стр. 344, 503). [c.512]

При ацетилировании первичных и вторичных аминов в безводной среде (пиридин) можно определять избыток ангидрида не алкалиметрическим титрованием после его омыления водой, а акваметрически. Акваметрией 20 называют аналитические методы, основанные на количественном определении воды, например при помощи реагента Фишера 2. Метод применяют к анализам, основанным на реакциях, сопровождающихся образованием или потреблением воды. [c.675]

Остановимся на особенностях применяемого катализатора. Несмотря на то что катализатор твераый, кинетику процесса можно выразить через концентрации газообразных реагентов (парциальные давления), а не как функцию поверхности катализатора, на которой адсорбируются реагенты и продукты реакции (как в случае классического гетерогенного катализа, например, р реакции Фишера — Тропша). Другими словами, оксосинтез можно рассматривать как своего рода гомогенный процесс. Это объясняется тем, что роль катализатора играют группы карбонила кобальта, образующиеся в ходе реакции, растворимые в органических соединениях. [c.218]

Как в реакторе с неподвижным слоем, так и в реакторе с кипящим слоем широко исследовалось влияние различных реагентов и продуктов на протекание реакции Фишера —Тропша на железных катализаторах. Так, в широких пределах изменялись парциальные давления Нг, СО, СО2 и Н2О, а легкие (бензин) и тяжелые (парафин) углеводороды специально возвращались в реактор для изучения их влияния на скорость превращения СО в углеводороды. Было найдено, что углеводороды й СО слабо замедляют реакцию, а пары воды —сильно. В интегральных реакторах наблюдается связь между произведением рсорн 3 и производительностью (рис. 17), тогда как в дифференциальных реакторах скорость пропорциональна только рна- Несколько примеров в табл. 12 иллюстрируют влияние парциальных давлений Н2, СО и Н2О на скорость образования углеводородов. Все перечисленные данные можно описать простым уравнением скорости реакции [c.203]

Для осуществления указанных опытов был использован тип обыкновенной утюжильной машины с решетчатой крышкой, обычно применяемый предприятиями по химчистке для окончательной отделки шерсти. Температуру определяли при помощи измерителя фирмы Фоксборо тип 9930 Ш в сочетании с термоэлементом железо—константан. Фирма снабдила свой измеритель специальным приспособлением, обеспечивающим быстроту реакции прибора. Для определения влагосодержания к утюжильной машине подносили бутыль, содержащую реагент Карла Фишера, в которую погружали образец немедленно после его утюжения. Время с момента закрытия перового клапана до момента погружения образца в бутыль засекали оно оказалось равным одной секунде. [c.250]

Во-вторых, он положил начало промышленным химическим процессам с применением высоких давлений, которые оказались единственным фактором реализации или доведения до максимально возможных выходов мнопих химических реакций, сопровождающихся уменьшением числа молей продуктов по отношению к числу молей реагента. Такими реакциями, как было выяснено в 1913— 1938 гг., в частности, являются синтез метанола из оксида углерода и водорода, синтезы высших спиртов и синтола по Фишеру— Тропшу, твердых парафинов по Пихлеру и т. д. [c.146]

N-Ацилированне аминогруппы в аминокислотах различными реагентами широко используется в органическом сиитезе, например, для получения а-ациламниоке-тонов (реакция ДЕИКИНА — УЭСТА), в синтезе пептидов (реакции БЕРГМАНА, БИЛАНДА, ФИШЕРА) [1. с. 166, 45, 113, 418]. [c.63]

Окислительная деструкция ТГИ различными кислотами, перманганатом калия, кислородом, воздухом и другими кислородсодержащими реагентами первоначально осуществлялась с целью познания их химического строения, так как эта реакция в дополнении с гидролизом позволяет получить более простые их фрагменты и идентифицировать в их составе характерные для органической массы ТГИ структуры. Так, ранними исследованиями Френсиса и Уиллера, Фишера и др. по окислению углей азотной кислотой, парманганатом калия и кислородом в щелочной среде показано, что каменные угли в качестве основной имеют ароматическую структуру, поскольку продукты содержат в значительном количестве бензопкарбоновые и другие ароматические [c.253]

Василевский и Миллер [16] определили содержание влаги в пробах, применив принцип прямой инъекционной энтальпиметрии, по температурному скачку, вызванному реакцией воды с реагентом Карла Фишера. Метод состоял из трех операций. Сначала однофазную жидкую [c.107]