Механизм образования вторичных аминов

К механизму образования вторичных аминов при каталитическом гидрировании адипонитрила [c.229]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ОБРАЗОВАНИЯ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ ПРИ ПОМОЩИ ТЯЖЕЛОГО АЗОТА [c.318]

При нагревании хлористого аммония, меченного азотом, а-нафтола, ацетата натрия и уксусной кислоты, образуется ацетил-а-нафтиламин, при гидролизе которого получается свободный амин. Выход 75%, в расчете иа израсходованный хлористый аммоний. Меченные изотопом азота N анилин и а-нафтиламин использовались для исследования механизма образования вторичных аминов [23]. [c.428]

Сень и др. [46] полагают, что механизм окисления вторичных аминов надкислотами включает две последовательные стадии двухэлектронного окисления, приводящие к образованию 1Ч-оксида [c.15]

Образование первичных и вторичных аминов протекает по иминному механизму [c.299]

Ддя объяснения образования первичного и вторичного амина бьш предложен следующей механизм [c.1621]

Изучению реакций озона с насыщенными углеводородами, аминами, спиртами и сульфидами было уделено сравнительно мало внимания. Известно, например, что первичные и вторичные амины разлагаются при действии озона, ио образование при этом сложной смеси продуктов затрудняет выяснение стехиометрии и механизма этой реакции. С другой стороны, третичные амины быстро и с почти количественными выходами превращаются озоном в К-окиси [360]. Амины [361] и фосфиты [362] использовали для восстановления промежуточных продуктов перекис-ного характера, образующихся при озонировании двойных углерод-углеродных связей. [c.122]

При изучении роли Н-связи в процессах Н-обмена очень важным представляется вопрос о механизме реакции и ее лимитирующей стадии. Обсуждаемые выше факты согласуются с предположением, что элементарным актом процесса является переход протонов в циклическом промежуточном комплексе. Ддя образования таких комплексов необходимо, чтобы как атом X, так и атом У обладали непо деленными парами электронов. Приведенные в табл. 1— 4 соединения отвечают этому требованию. Для системы же динитроэтан (весьма сильная кислота, р = 5,1)—вторичный амин (сильный акцептор протона) данные спектров ЯМР показали наличие быстрого перехода протона, но неизмеримо малую скорость Н-обмена [38]. Естественно связать этот факт с отсутствием неподеленной пары у атома углерода СН-группы динитроэтана. [c.280]

Механизму превращений вторичных аминов в присутствии благородных металлов VIII группы посвящены работы [39, 54]. Сходные превращения в присутствии Р1, Pd, Оз, НЬ и 1г, отложенных на активированном угле, претерпевает дизтиловый эфир [40]. Состав катализата этого эфира был достаточно сложен, однако в нем были идентифицированы тетрагидрофуран, бутан и пропан. Образование бутана и пропана логичнее всего представить также через стадию образования тетрагидрофу-рана [c.197]

На основании кинетического изучения [25] (5ыл предложен механизм взаимодействия вторичных аминов с диацетиленами, в кото-рш предполагается равновесие между двумя ангулярными цвиттериш-ными интермедиатш1и. Дальнейшее протонирование их карбанионного центра приводит к продуктам с- тране- присоединения. Однако такое равновесие между двумя переходными состояниями, требующее кардинального изменения геометрии молекулы, кажется маловероятным. Результаты вполне могут быть объяснены с точки зрения медленного образования одного интермедиата с линейным карбанионным центром с последующим быстрым внутримолекулярным и межмолекуляр-вым переносом протона. [c.193]

Для первичных и вторичных аминов (имеющих подвижный атом водорода в аминной группе) механизм ингибирующего действия заключается в линейном обрыве цепи в результате образования иминных радикалов [c.61]

В качестве алканоламина в абсорбенте Экосорб используются ДЭА, МДЭА или смесь ДЭА + МДЭА. При взаимодействии с HjS и SOj они образуют сульфиды и гидросульфиды, карбаматы, карбонаты и бикарбонаты, которые хорошо растворимы в воде. ДЭА является вторичным амином и может непосредственно реагировать с Oj с образованием карбамата (соль замещенной карбаминовой кислоты). Механизм взаимодействия HjS и Oj с вторичными (ДЭА) и третичными (МДЭА) аминами подробно описан ранее. [c.59]

Под действием реактивов Гриньяра RMgX вторичные амины можно превратить в амиды магния (34), которые при нагревании в твердом состоянии или в инертном разбавителе (например, в н-додекане) разлагаются с образованием алкена, RH и остатка амида (представленного формулой 35), способного гидролизоваться до первичного амина [198]. Как и сходное расщепление алкоксидов магния, упоминавшееся при рассмотрении реакции 17-1, элиминирование в данном случае представляет собой син-процесс и, по-видимому, осуществляется по механизму E . Аналогичным образом реагируют амиды цинка и алюминия. [c.54]

Первичные и вторичные амины реапфуют с галогеиангидридами, ангидридами и сложньши эфирами карбоновых кислот с образованием амидов. Все эти реакции надо классифицировать как нуклеофильное замещение у карбонильного лр -гибридиого атома углерода, их механизм и применение в синтезе амидов рассмотрено в главе 18. [c.1629]

Чаще всего предполагают, что механизм реакции алкилиро-вания третичными аминами состоит в отщеплении вторичного амина с образованием нснредс чьного соединения, которое затем присоединяет алкилируемое вещество. [c.169]

Образовавшиеся H,S и СО2 реагируют с аминами. Однако, ввиду того, что в исходном газе концентрация OS ио сравнению с HjS и СО2 невелика, прямая реакция никогда не доходит до конца. Лпмптпрующая стадия процесса - растворение OS в абсорбенте. Сероокись углерода может иеиосредст-веиио вступать в реакции с первичными и вторичными аминами с образованием тиокарбаматов (аналогично СО2). OS способна вступать также в другие реакции с аминами, механизм которых изучен не до конца. При этом с первичными аминами образуются нерегенерпруемые продукты вторичные и третичные амины реагируют с OS обратимо. [c.270]

Третичные алифатические амииы (и до некоторой степени третичные ароматические амины, особенно те,.в которых пара-положение блокировано) реагируют с азотистой кислотой с образованием N-нитрозопроизводных вторичных аминов отщепляющаяся от атома азота группа выделяется в виде альдегида или кетона. Хотя механизм этой реакции не ясен до конца, вероятно, она также включает начальную стадию атаки NO по азоту. [c.723]

Многочисленная патентная литература посвящена стабилизации полиамидов при воздействии на них тепла, видимого и Уф-йзлучения и гидролизующих агентов. Поскольку основной функцией вводимых для 5той цели веществ является уменьшение возможности окисления и, следовательно, деструкции полимера, они 1азываются аитиоксидантамн. Типичными антиоксидантами, подавляющими деструкцию полиамидов, протекающую по механизму образования перекисей, являются органические фосфиты. Введение в полиамиды сажи препятствует образованию свободных радикалов. Однако наиболее хорошо изученными антиоксидантами для полиамидов являются соединения, подавляющие протекание деструкции по радикальному механизму. Из их числа широко используют вторичные ароматические амины и замещенные фенолы. Кроме того, в качестве стабилизаторов для полиамидов запатентовано большое число сложных систем, состоящих из смеси нескольких антиоксидантов и обладающих синергическим эффектом. [c.96]

Реакция хлортрнфторэтнлена с вторичными аминами является реакцией присоединения. По аналогии механизм реакции первичного амина является также, повидимому, реакцией присоединения, сопровождающейся потерей фтористого водорода с образованием двойной связи углерод — азот. По предлагаемой гипотезе, амины и гексафторциклобутен также pea-- [c.251]

Недавно Веглер и Франк показали, что приводимый во всех учебниках способ отделения третичного амина от вторичного действием азотистой кислоты и основанный на превращении вторичного амина в нитрозамин при неизменяемости третичного амина на самом деле является малоудовлетворительным. Третичные амины легко реагируют с азотистой кислотой или окислами азота, в особенности при повышенной температуре (40—80°), с образованием нитрозамина и отщеплением одной алкильной группы в виде альдегида или карбоновой кислоты. Механизм реакции не является достаточно ясным. Цоп. перев.]. [c.364]

В результате восстановления металлическим натрием в спирте наряду с первичными аминами получают вторичные, а также третичные aмины . Механизм образования побочных продуктов (вторичных и третичных аминов), очевидно, близок к механизму образования тех же продуктов при каталитическом гидрировании (см. гл. 18). [c.318]

В случае перекиси бензоила диметиланилин промотирует стадии самопроизвольного распада, давая большое количество радикалов, и образование полимера происходит при низких температурах [88]. В случае первичных и вторичных аминов, ускоряющих распад перекиси бензоила, вероятно, действует индуцированный механизм., при котором не образуются большие количества свободных радикалов. Поэтому такие амины вместе с перекисью не активируют процессы полимеризации. В противополош-ность аминам других типов система с третичными аминами интенсивно поглощает кислород, чго указывает на присутствие большого числа радикалов [88]. Это подтверждает предполон<епие, что третичный амин не должен привести к индуцированному распаду. [c.197]

Последующее декарбоксилироваппе образовавшейся к-ты ириводит к образованию СОд. При Т. д. полиамидов одна из основных реакцитт — гидролиз амидной связи с образованием амина и к-ты механизм образования воды, ответственной за гидролиз, окончательно не выяснен. Возможно, что она образуется в результате вторичных реакций продуктов деструкции (наир., при автоконденсации циклопентанона при деструкции полигексаметиленадипинамида). [c.302]

Действие щелочи на смесь хлороформа и первичного ам1ша было впервые изучено Гофманом [144] в 1867 г. и с тех пор широко используется в синтезе (см. ссылки на литературу в работе [145]) и в анализе (для различия между первичными и вторичными аминами). Промежуточное образование дихлоркарбена в этой реакции предполагал еще Неф [146], и эта гипотеза подтверждается некоторыми недавними наблюдениями. Так, установлено [145], что при синтезе изонитрилов по Гофману образование формамидов происходит одновременно с образованием изонитрилов, а не является результатом последующей реакции. Это может быть связано с гидролизом промежуточного соединения К—КН—СНС12. Далее, декарбоксилирование трихлорацетата натрия в присутствии ариламинов приводит к получению изонитрилов с прекрасным выходом [147]. Имеющиеся в настоящее время данные о механизме синтеза изонитрилов но Гофману согласуются со схемой реакции, представленной уравнением (59) [c.211]

Все эти данные показывают [74], что антиокислительное действие аминов является результатом обратимого образования комплекса фенолов — образования комплекса и отнятия атома водорода. Результаты изучения антиокислительной активности триалкиламинов при окислении кумола привели к выводу, что в области низких концентраций механизм их действия основывается на эффекте Бузера — Хаммонда [152] при высоких концентрациях амина скорость аутоокисления в присутствии антиокислителя не зависит от концентрации амина. Это указывает на то, что комплексы кумильного пероксирадикала с триалкиламином, наряду с реакциями Бузера — Хаммонда, характерными для активных антиокислителей типа дифениламина, вступают в реакции распространения и обрыва цепи. Рассмотренные выше вьшоды вполне допустимы, так как при взаимодействии с алифатическими аминами гидроперекиси арилалкилов превращаются в спирты. При этом выделяется кислород и образуется вода в количестве, эквивалентном потере кислорода [17]. Последнее указывает на расходование части амина. Исследования окисления первичных, вторичных и третичных алифатических аминов гидроперекисью трет-бутила при 60—110 °С показали, что первичные и вторичные амины, содержащие [c.316]

Хотя механизм превращений автором не освещен, тем не менее можно полагать, что эти реакции представляют собой разновидность хоропю известной и изученной реакции Лейкарта—Вал-лаха, которая протекает между карбонильным соединением и форм-амидом и приводит к образованию соответствующих первичных или вторичных аминов. Очевидно, что механизм модифицированной Секийя реакции Лейкарта—Валлаха заключается в первоначальном образовании из нитрилов, а также из оксимов альдегидов или кетопов, соответствующих карбонильных соединений, [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология