Стадии самопроизвольных реакци

Может ли идти процесс, если А0р,т>0 или Д у,т->0 Может, но не самопроизвольно. Для его проведения надо затратить энергию. Примером может служить процесс фотосинтеза, идущий в растениях под воздействием солнечной энергии. Другим примером является протекание реакций, характеризующихся АС>0, при сопряжении их с реакциями, для которых Д0<0. При этом сумма величин АО (или АР) для всех стадий сопряженных реакций отрицательна. Например, для синтеза сахарозы [c.95]

При наличии промежуточных стадий возможны два случая, 1. Потенциал первой стадии анодного процесса (или второй стадии катодного процесса) более отрицателен, чем потенциал другой стадии, например для железного электрода °(Ре +, Ре) =—0,441 В и °(Ре Ре + ) =0,771 В. В этом случае промежуточный продукт реакции может устойчиво существовать в определенной области потенциалов, В нашем примере в области отрицательнее (Ре +, Ре) термодинамически устойчиво только металлическое железо — оба вида ионов восстанавливаются до металла. В области положительнее °(Ре - , Ре + ) устойчивы ионы Fe +. В промежуточной области потенциала устойчивы ионы Fe-+, которые здесь не могут ни восстанавливаться, ни окисляться. В этой области возможна самопроизвольная реакция [c.65]

Обе стадии цепной реакции экзотермичны. Реакция протекае г самопроизвольно, длина цепей велика. [c.380]

Скорость адсорбции вещества А, равная к с с , пропорциональна концентрации этого вещества у поверхности и числу вакантных мест. Десорбция без реакции — самопроизвольный процесс, скорость которого пропорциональна концентрации адсорбированного вещества А и равна Общая скорость стадии 3 равна разности скоростей адсорбции и десорбции [c.124]

Всякая наблюдаемая нами реакция на самом деле является результатом конкуренции прямой и обратной стадий. Если прямой процесс идет с большей скоростью, то это приводит к накоплению продуктов реакции, и мы говорим, что реакция самопроизвольно протекает в прямом направлении. Если быстрее протекает обратный процесс, то происходит накопление реагентов, и мы говорим, что самопроизвольной является обратная реакция. Если скорости прямого и обратного процессов одинаковы, то при этом не наблюдается результирующих изменений ни одного из компонентов реакции. Это и есть условие химического равиовесия. [c.197]

Процесс спекания можно определить как самопроизвольный процесс ликвидации дефектов и заполнения пор, протекающий в порошках и пористых телах. Главная движущая сила этого процесса — избыточная поверхностная энергия. Спекание начинается при небольших температурах со стадии протекания химических реакций на поверхностях и границах раздела твердофазных реакций. У металлических порошков обычно происходит восстановление оксидных пленок, что обеспечивает непосредственный контакт между частицами металла. С повышением температуры увеличивается давление паров вещества, которые конденсируются в соответствии с уравнением Кельвина в зонах контактов частиц, где имеется отрицательная кривизна поверхности. Скорость переноса вещества в этом случае определяется различными видами диффузии, характерными для пористых тел. [c.390]

Электролиз - это окислительно-восстановительный процесс, в котором стадии окисления и восстановления происходят на электронах под действием электрического тока. Таким образом, электролиз представляет собой способ проведения на электродах химических реакций, не протекающих самопроизвольно, при подведении к электродам электрической энергии. При электролизе электрическая энергия превращается в химическую. Аппарат для электролиза - - действует по принципу, обратному для рассмотренных выше гальванических элементов, в которых энергию самопроизвольно протекающей реакции превращают в электрическую. [c.226]

Адсорбцией называется процесс самопроизвольного концентрирования вешества из объема фаз на поверхности раздела между ними. Адсорбция — вторая, после диффузии, стадия многих гетерогенных химических реакций. Ее роль особенно велика в каталитических процессах. [c.272]

Можно было бы попытаться объяснить первый порядок этих реакций самопроизвольным распадом молекул, т. е. только мономолекулярной стадией. Так происходит распад радиоактивных. элементов. Каждый атом элемента распадается независимо от [c.274]

Другой новый метод дезаминирования заключается в осаждении гексафторфосфата арилдиазония и последующем самопроизвольном и экзотермическом разложении его в тетраметилмочевине (Резерфорд, 1963). Этот неводный, но смешивающийся с водой растворитель применим в тех случаях, когда другие неводные растворители непригодны. Наилучшие выходы (75—85%) получаются, когда ароматическое ядро содержит электроноакцепторные заместители (NO2, СООН или Вг). В случае анилина, о- или /г-толуидина и о-анизидина выходы лежат в пределах 25—30%. Сухую соль порциями добавляют к тетраметилмочевине при комнатной температуре и поддерживают температуру -- 65°С. Когда заканчивается выделение азота, раствор выливают в воду. Ниже схематически показана возможная последовательность стадий реакции, однако подтверждающие эту схему доказательства пока отсутствуют. [c.269]

Первой из стадий собственно цикла мочевины является образование карбамоилфосфата. Из двуокиси углерода и аммиака самопроизвольно в обратимой реакции образуется карбаминовая кислота [c.96]

Первой стадией превращения протопорфирина IX в хлорофилл может быть включение Mg +. Эта реакция самопроизвольно почти не идет [c.124]

Половину смеси (250 м.л) прибавляют осторожно (на этой стадии реакция может стать бурной), после чего на 20—25 миТ . прибавление прекращают, чтобы окисление протекало самопроизвольно. Затем медленно прибавляют оставшуюся смесь. [c.74]

В начальной стадии этой реакции при окислении формильной группы образуется продукт, в котором карбоксильная группа связана с кислородом. Будучи электроноакцепторным атомом, кислород вызывает самопроизвольное отщепление двуокиси углерода от аниона. Это открытие нашло применение при разработке изящного метода производства ацетата тестостерона (производного андрогенного гормона, применяемого в терапии) из Д -андростен-Зр-ол-17-она. Для этого превращения требовалось осуществить восстановление и селективное ацилирование у С17 и окисление у С3 [c.466]

Наблюдая за развитием процесса сгорания по одновременной регистрации распространения пламени, например фотографическим методом, и массовой скорости сгорания — по изменению давления, мы всегда отмечаем, тотчас после искровою пробоя, некоторый променлуток времени, в течение которого не наблюдается ни видимого распространения пламени, ни повышения давления. В течение этого времени происходит рождение начального очага горения вследствие развития реакции в объеме, нагретом искрой. Когда ско-])ость реакции возрастает до такой величины, что скорость тепловыделения начинает заметно превышать скорость теплоотвода (в электроды и свенап газ), а скорость образования активных центров превышать скорость их гибели (в результате дезактивирующих столкновений в объеме или рекомбинации на стенках, в частности также на электродах), реакция переходит в стадию самопроизвольного развития и распространения по объему заряда. [c.52]

В присутствии третичного основания (В) между аминами и изоцианатом протекает катализируемая основанием реакция, накладываюхцаяся на реакции самопроизвольную и катализируемую продуктами. Согласно Бейкеру и Бейли, катализируемая основаниями реакция включает следующие стадии. Первой стадией является реакция, в которой участвуют комплекс изоцианат-основание и амин [c.327]

Цепные реакции следует отличать от каталитических и автокатали-тических реакций, развитие которых также имеет циклический характер. Главное отличие каталитических реакций от цепных заключается в отсутствии реакции зарождения цепи. Зарождением цепи называется стадия цепной реакции, приводящая к образованию свободных радикалов из валентно-насыщенных молекул. Для цепных реакций характерны реакции обрыва цепей. Отметим еще особенность цепных реакций одна реакция в них, протекающая самопроизвольно с уменьшением свободной энергии, может вызвать другие реакции, идущие с увеличением энергии. [c.118]

В фотоинициируемых и самопроизвольных реакциях SrnI стадия инициирования включает перенос электрона с нуклеофила на субстрат. Возможной стадией обрыва будет тогда сочетание радикал — радикал при условии, что разложение начального анион-радикала происходит достаточно быстро, чтобы арнл-радикал и радикал, полученный нз нуклеофила, не могли отойти друг от друга в результате диффузии, т. е. реакц дифф [реакция (5)]. Хотя по реакции (5) образуется продукт замещения, этот процесс не является цепным. [c.243]

При pH 7 и 25 °С константа первого порядка для стадии ферментативной гидратации равна 4-10 — 6-10 с [47]. Как уже отмечалось, это на семь порядков выше, чем для неферментативной гидратации СОг, но только на два порядка больше, чем для самопроизвольной реакции между 0Н и СОг при рН>10, где г=8,5-10 л-моль- -с . Уонг [150] ввел константу скорости реакции псевдопервого порядка для гипотетической системы, в которой ОН помещается рядом с молекулой СОг. Значение этой константы равно 4-10 с , что по порядку совпадает с величиной, свойственной карбоангидразной реакции. Снижение значения рКа для диссоциации НгО с 15,7 до 7—8, конечно, удовлетворяло бы требованию о преобладании реакции между ОН- и СОг в области нейтральных pH. Уонг сделал также и другой вывод, основанный на определенных нуклеофильных свойствах свободного и координированного гидроксильного иона. Хотя отношение нуклеофильности двух групп может и не совпадать с отношением их констант диссоциации, однако различие в этих константах не может составлять несколько порядков. Если постулированный механизм соответствует действительности, то, согласно этим выводам, нуклеофильность иона 0Н не должна в результате координирования уменьшаться до степени, соответствующей указанному снижению р/Са. В противном случае реакция ускоряется благодаря каким-то другим особенностям активного центра. [c.615]

Следует, однако, иметь в виду необходимость четкого разграничения процессов радиоактивного распада и распада образуюгцегося на первой стадии ядерных реакций возбужденного составного (промежуточного) ядра (см. гл. X). Такое разграничение, безусловно, требует исключить из числа радиоактивных переходы с временами т 10-12—10-13 сек. В противном случае перепутаются понятия самопроизвольных и инд гцированных ядерных превращений и потеряет смысл классификация по сравнительно небольшому числу типов радиоактивного распада.— Прим. ред. [c.259]

Отметим, что в течение этого процесса стационарное состояние характеризуется отсутствием окраски 12. В этом случае большая часть иода находится в виде Н1. По-видимому, их данные подтверждают именно такую схему. Во всяком случае, они показали, что невозможны другие механизмы, включающие прямые молекулярные реакции. Фотохимическое разложение ацетальдегида значительно сложнее, чем пиролиз нри высоких температурах. Хотя основными продуктами являются СО и СН4, в системе присутствуют также и На, (СНзСО)г, (СН0)2, НСНО и СаНв в количествах, составляющих 1 — 10% от количества СО. Относительное количество этих веществ обычно уменьшается с увеличением температуры [46]. Квантовые выхода понижаются при температурах ниже 100°, но быстро увеличиваются и достигают значений, равных значениям выхода для ниролиза нри температурах около 300°. Существуют данные, свидетельствующие о возможности не радикального, а самопроизводного распада фотовозбужденных молекул СН3СНО, причем этот самопроизвольный распад на СН4 и СО протекает в одну стадию. Вероятность такого распада увеличивается с уменьшением длины волны света. Наблюдаемые эффекты усложняются реакциями возбужденных молекул [c.334]

Образование и разложение гидразона в одну стадию с применением щелочи в качестве катализатора хотя и возможно, но не может быть рекомендовано вследствие того, что крепкая щелочь может отнимать воду гидратации от гидразингидрата образующийся при этом свободный гидразин способен иногда самопроизвольно и со взрывом разлагаться. При работе с гидразингидратом такие явления не наблюдаются, так как избыток гидразингидрата удаляется отгонкой после завершения реакции образования гидразона, катализируемой уксусной кислотох . [c.509]

Рнеорг" неорганический фосфат). Первая реакция сама по себе не является самопроизвольной, так как она требует затраты свободной энергии в 226 кДж на моль глюкозы, однако необходимая свободная энергия поставляется второй реакцией, и в целом процесс является самопроизвольным с движущей силой 322 кДж. Темповые реакции небезразличны к источнику молекул НАДФ Н и АТФ, которые требуются для их протекания. Хотя в настоящее время их источником в зеленых растениях являются световые реакции, не исключено, что темповые реакции старше по возрасту и первоначально приводились в действие молекулами НАДФ Н и АТФ из других источников. Механизм темновых реакций известен под названием цикла Кальвина-Бенсона и в некотором смысле аналогичен циклу лимонной кислоты. Сначала диоксид углерода соединяется с молекулой-перенос-чиком, рибулозодифосфатом. После ряда стадий (некоторые из них вы- [c.335]

Молекулярность простой одностадийной реакции-это число индивидуальных молекул, которые взаимодействуют в данной реакции. Чтобы указать молекулярность реакции, необходимо иметь сведения о ее механизме. Реакция, подобная протекающей между водородом и иодом, на самом деле может осуществляться в несколько отдельных стадий, каждая из которых имеет свою молекулярность. Представление о молекулярности полной реакции, осуществляемой в несколько стадий, лищено смысла. Большинство простых одностадийных реакций являются мономолеку-лярными (самопроизвольный распад) или бимолекулярными (столкновения). Подлинно тримолекулярные реакции очень редки, так как столкновения трех частиц мало вероятны. О тетрамолекулярных реакциях и реакциях более высокой молекулярности практически не приходится говорить. Реакции, которые по своей стехиометрии представляются тримоле-кулярными или еще более сложными, после тщательного изучения обычно оказываются последовательностями простых мономолекулярных и бимолекулярных стадий. Одна из интереснейших проблем химической кинетики как раз и заключается в установлении истинной последовательности реакций в каждом таком случае. [c.358]

Реакция происходит по так называемому ассоциативному механизму м2 -это означает, что в ней происходит замещение (по-английски Substitution) одной группы другой, что группы нуклеофильны (отдают электроны и притягивают ядра, т.е. являются льюисовыми основаниями по-английски nu leophili ) и что в реакции принимают участие две молекулы. Другой механизм заключается в том, что молекула R3 —Вг самопроизвольно диссоциирует на Вг" и так называемый карбониевый ион, R3 , а ионы ОН" быстро реагируют на последующей стадии со сво- [c.378]

Некоторые вещества могут полимеризоваться более или менее самопроизвольно, и обычные реакции полимеризации будут экзотермическими. Если мономер - летучий, как это часто бывает, достигается стадия, при которой может произойти опасное повышение давления. Иногда по.1шмеризация может протекать только при повышенных температурах, но для некоторых веществ, таких, как этиленоксид, полимеризация может начаться при комнатной температуре, особенно когда исходные соединения загрязняются веществами, ускоряющими полимеризацию. Этиленоксид может также изомеризоваться в ацетальдегид экзотермическим путем [c.247]

Первую реакцию в этом случае называют сопр51женной, а вторую, способную в соответствии с требованиями термодинамики протекать самопроизвольно, — сопрягающей. Именно термодинамическое сопряжение двух процессов позволяет сопряженной реакции протекать в принципе даже в таком направлении, когда величины А и У обладают разными знаками, т.е. когда осуществление реакции I формально приводит к уменьшению энтропии. Как будет показано в гл. 17, сопряжение реакций может возникать обычно только в ситуации, когда брутто-процессы состоят из набора элементарных стадий, которые имеют общие для этих брутто-ре-акций интермедиаты, не входящие непосредственно в запись стехиометрических брутто-превращений. [c.301]

Продуктом является р-гидроксиальдегид (называемый альдо-лем) или р-гидроксикетон, причем в некоторых случаях в процессе реакции продукт дегидратируется. Если дегидратация не идет самопроизвольно, ее легко провести, так как образующаяся двойная связь будет сопряжена со связью С=0. Таким образом, эта реакция представляет собой метод синтеза а,р-ненасы щенных альдегидов и кетонов, а также р-гидроксиза мешенных альдегидов и кетонов. Вся реакционная система находится в равновесии (включая стадию дегидратации) и а,р-ненасыщенные и р-гидроксизамещенные альдегиды и кетоны можно расщепить при обработке 0Н . Имеются указания на то, что в случае ароматических кетонов вклад может вносить механизм SET (см. реакцию 16-30) [376]. [c.381]

Реакции ацетализации интенсивно протекают уже при комнатной температуре в присутствии ионов водорода с концентрацией около 10 N. Процессы образования и гидролиза ацеталей хорошо известны, как пример кислотного катализа. Реакции ацетализации протекают в две последовательные стадии, как показано в уравнении 3. Первая стадия (образование полуацеталей) протекает значительно быстрее, чем вторая С1 адия (образование ацеталей). Эти реакции имеют место даже при незначительном содержании катионов водорода, которые образуются вследствие присутствия в метаноле-сырце органических кислот. Самопроизвольное образование ацетатей и полуацеталей характеризуется следующими условиями [c.74]

Нитрозолактамы при растворении в органическом растворителе самопроизвольно разлагаются с выделением азота. Как показали исследования Хьюсгена (1949—1951) и Де Тара (1951), стадией, определяющей скорость этой реакции, является миграция ацйльного остатка через циклическое переходное состояние с образованием диазоэфира [c.100]

Во второй стадии реакции происходит образование к в 7 лентной связи между атомами азота хлорамина и азотной кислоты. Это соединение самопроизвольно выделяет хЛ 9р-новатистую кислоту с образованием нитроамина. Хлорноватистая кислота, таким образом, выделяется в свобо ЯМ состоянйи и стабилизируется ацетилированием [c.332]

Превращение 3-фосфоглицерата в пируват начинается с переноса фосфорильной группы от кислорода при С-3 на кислород при С-2 (реакция 5) с последующим дегидратированием путем обычного а,Р-элими-нирования, катализируемого енолазой (реакция 9). Образовавшийся продукт фосфоенолпируват (РЕР гл. 7, разд. К, 3, г) является высокоэнергетическим соединением, фосфорильная группа которого может быть легко перенесена на ADP (под действием фермента пируватки-назы) остающийся при этом енол пировиноградиой кислоты (на рис. 9-7 он помещен в квадратные скобки) самопроизвольно превращается в значительно более устойчивый пируват-ион (сравните с уравнением 7-59). Поскольку на каждую молекулу глюкозы образуются две молекулы РЕР, этот процесс восполняет затрату двух молекул АТР, происходящую на начальных стадиях образования фруктозо-1,6-дифосфата из глюкозы. [c.338]

Хотя другие реакции присоединения стаинилампнов также представляют значительный интерес, гораздо большее чпсло органических соединений может быть получено с использованием схем, начинающихся с присоединения соединений, содержащих фрагменты 5п—О, по двойным связям. Так, трнфенилоловометоксид легко присоединяется по связи Ы = С метилизоцианата, давая станнил-уретаи (28), который в свою очередь присоединяется к другой молекуле изоцианата с образованием (29) протолиз последнего ведет к удалению олова и образованию аллофаната (30) (схема 280) [186]. При использовании трибутилоловомстоксида реакция останавливается лишь после трех последовательных стадий присоединения образовавшийся продукт за 1—25 дней самопроизвольно отщепляет исходное оловоорганическое соединение, давая цианурат. Прп использовании в этой реакции различных изоцианатов получают смешанные цианураты (схема 281) [208]. [c.200]

Последний из рассматриваемых здесь методов синтеза флавонов не имеет аналогии среди реакций, рассмотренных ранее в других разделах. В основе его лежит легкость дегидрирования флаванонов до флавонов. Флаваноны можно получить через халконы (схема 75). Необходимый халкон (119) получают конденсацией о-гидрокснацетофенона с ароматическим альдегидом, однако халконы могут быть получены также С-ацилированием фенола соответствующим эфиром коричной кислоты непосредственно или с последующей перегруппировкой Фриса [109]. Флаванон (120) образуется самопроизвольно. Дегидрирование на последней стадии может быть осуществлено действием различных реагентов, включая диоксид селена или трифенилметил-катион [58]. Если на последней стадии в качестве окислителя используется азотистая кислота (или нитрозирующий агент), то образуется флавонол, а не флавон, что делает рассматриваемый метод синтеза флавоноидов очень гибким [ПО]. [c.111]

Динитрил мезоксалевой кислоты также вступает в реакции присоединения с тиолами. Продукт, образующийся на первой стадии, нестабилен и самопроизвольно (или при слабом нагревании) отщепляет цианистый водород с образованием нитрилов алкилтиощавелевой кислоты [39] [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология