Тиолы связь

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

Связь 8—Н значительно менее полярна, чем связь О—Н, и тиолы связаны между собой очень слабой межмолекулярной водородной связью в отличие от спиртов. Это выражается в более низкой температуре кипения тиолов. Так, например, этантиол кипит при 37 °С, тогда как этанол — при 78 С. [c.312]

В процессах гидроочистки осуществляется гидрогенолиз С—5-связей с образованием углеводородов и сероводорода. Теплоты гидрогенолиза С—5-связей довольно значительны и сопоставимы с теплотами гидрогенолиза С—С-связей, что иллюстрируется теплотами гидрогенолиза С—5-связей в дисульфидах и тиолах [4] [c.121]

Эксперименты показали, что тонкая очистка газа от тиолов связана с извлечением около 40% СОг из газа. [c.116]

Тиоэфиры и тиолы связь С — 8 [c.434]

Эти соединения имеют характер твердых растворов. Твердые растворы замещения образуются в основном веществами со сходными структурами (подобно жидкостям) твердые растворы внедрения могут быть образованы соединениями с самыми различными структурами. В таких соединениях энергии связей обусловлены, в основном, силами Ван-дер-Ваальса. Поскольку эти силы действуют в направлениях, где находятся элементы кристаллической решетки, результирующая энергия, приходящаяся на 1 тиоль вещества, может быть довольно значительной. Калориметрическими измерениями была установлена зависимость между теплотой образования соединений включения и степенью заполнения пустот кристаллической решетки. [c.77]

При использовании хиральных катализаторов для получения сульфидов с помощью алкилирования [1469] и присоединения к активированной двойной связи в некоторых случаях наблюдался высокий выход оптически активных продуктов (разд. 3,1.5). Высушенный с помощью вымораживания фторид калия является очень активным основанием, которое позволяет проводить алкилирование тиолов даже в отсутствие МФ-катализаторов [1605]. [c.147]

Корреляции полос поглощения связей С—3 в тиолах, сульфидах в области 570—700 см" даны в работах [17, 216 и др.]. [c.28]

В производных углеводородов (галогенопроизводные, спирты, простые эфиры, тиолы и сульфиды) наряду с а- ст возможны и л—>-о -переходы, а в соединениях с кратными связями п- л -и л л -переходы. Они требуют меньшей энергии, чем - [c.272]

По механизму 1 протекают реакции тиол-дисульфидного обмена в полисульфидах с концевыми меркаптанными группами, а по механизму 2 — обмен между полисульфидными связями с различной степенью полисульфидности в этих же полимерах [16, с. 488]. [c.160]

Межцепной обмен в полисульфидных полимерах протекает по. механизму ионного гетеролитического расщепления дисульфидной связи [28]. Скорость реакций межцепного обмена зависит от степени полисульфидности полимера. Исследование кинетики межцепного обмена в массе полисульфидных полимеров позволило определить мольную энергию активации некатализируемого обмена, которая оказалась равной 52,8 кДж/моль. Это значение соответствует энергии активации анионного тиол-дисульфидного обмена низкомолекулярных соединений, осуществленного в полярной среде [29]. [c.561]

Гидрокрекинг парафинов с разры вом одной С—С-связи, гидрокре кинг нафтенов и ароматических разрывом одной С—С-связи в бо ковой цепи, гидрогенолиз сульфи дов и тиолов с образованием одно го углеводорода и H2S [c.124]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Исследуя совершенно различные типы реакций. Сан Филиппо с сотр. [586, 1194] получили высокие выходы в реакции расщепления сложноэфирных связей избытком КОг в присутствии каталитических количеств ( /з моля) 18-крауна-б при энергичном перемешивании в бензоле от 8 ч и редко до 140 ч и последующей обработкой водой. Оказалось, что такое расщепление на спирт и кислоту проходит со многими сложными эфирами первичных, вторичных и третичных спиртов, а также фенолов и тиолов. Также расщепляются фосфаты. При использовании в качестве растворителя ДМСО время реакции сокращается. Возможность разрыва связи кислород—алкил в результате воздействия супернуклеофила рассматривалась, но была отвергнута, по крайней мере для вторичных спиртов, так как наблюдалось обращение конфигурации на 99% [586]. Простые амиды и нитрилы не реагируют. [c.395]

В жестких условиях при повышенных температурах в присутствии каталитически активных металлов, под действием сильных окислителей (КМПО4, Н2О2) тиолы окисляются до сульфокислот и даже до серной кислоты. Глубина окисления зависит от строения углеводородной части молекулы, прочности связей С—S и S—Н. В среде нефтепродуктов происходит взаимодействие меркаптанов с гидропероксидами и растворенным кислородом по схеме [c.245]

Дисульфиды также превращаются нацело из диоктилдисульфида получен октан В мягких условиях из динонилдисульфида в качестве промежуточных продуктов выделены нонантиол и динонилсульфид, из дифенилдисульфида — тиофенол и дифенилсульфид. Следовательно, первичная деструкция дисульфидов идет по связи 3—3, а образовавшиеся тиолы превращаются далее [c.284]

С помощью этого метода можно рассчитывать свойства не только углеводородов, но и других соединений. Однако наличие сильно полярных связей (вследствие более значительного влияния их на другие связи) может существенно снижать точность результатов расчета и тем самым ограничивать его применимость. ГринЗ указывает, что согласно этому методу можно было бы ожидать, что разность теплот образования (АЯ , гэз) между бутаном и изобутаном, пентаном и изопентаном, бутантиолом-1 и бута тиолом-2, пропантиолом-1 и пропантиолом-2, нормальным и изопропиловым спиртами будет одинакова. В действительности же это соблюдается только для первых четырех из указанных пар (углеводороды и тиолы), для которых разность равна 2,00 0,10 ккал/моль, но для пропиловых спиртов она почти в 2 раза больше (3,71) и для пары нормальных первичного и вторичного бутилового спиртов она равна [c.271]

С. М. Петров описал линейный характер связи между теплотами образования (AЯf, 293) нормальных первичных спиртов и соответствующих тиолов в газообразном состоянии и подобные же зависимости описаны между их AGf, 293 и S29S. Можно предвидеть, [c.300]

Для соединений с двумя и большим числом атомов серы сохраняется такое же разделение на вещества, содержащие толькоа-свя-зи и вещества, кроме сг-связей, содержащие и-связи. Но это подразделение осложняется вариациями относительного расположения двух или нескольких атомов серы. Полнее исследованы спектры поглощения дисульфидов, содержащих—5—8—связи, в особенности производные тиолов, легко окисляющихся до дисульфидов. [c.161]

Образовавшиеся меркаптаны (тиолы) также реагируют с двойной связью олефина, так что побочными продуктами реакции являются диалкилсуль-фиды. Присоединение тиолов в свою очередь происходит тем легче, чем больше кислотность меркаптогруппы, иными словами, чем легче водород меркаптогруппы отщепляется в виде протона. Однако это присоединение протекает против правила Марковникова. Изобутилен, присоединяя сероводород, превращается в треяг-бутилмеркаптан. Последний с изобутиленом дае т т/)ет-бутилизобутилсульфид [c.483]

Взаимодействие Су8-8Су-связей с тиолами заключается в реализации следующих реакций, протекающих с образованием смещанньгх дисульфидов как промежуточных продуктов [c.361]

Количество внутри- и межцепных дисульфидных связей в белке может быть определено по количеству тиола, количественно вьщеляющегося при взаимодействии белка и 1,4-дитиотрейтола К-8-СН2(СНОН)2СН25Н. Написать схему происходящих при этом реакций. [c.395]

Продукт присоединения тиола детектировался спектрофо1оые1рически, а промежуточное соединение (К = СН2СН20Н) было выделено, и структура его доказана методом И- и С-ЯМР-спектроскопии. Промежуточное соединение может быть превращено в дигидропроизводное. Это свидетельствует о том, что присоединение должно происходить по углеродному атому в положении 4а, а не по атому N-5. Таким образом, эти исследования доказывают существование промежуточного продукта присоединения тиола по С-4а—Ы-5-связи при ферментативном восстановлении флавинов и их аналогов тиолами. [c.417]

Мфкагттаны по свойствам довольно существенно отличаются 01 спиртов (табл. 19.1). Температуры юшения тиолов ниже температур кипения соответствующих спиртов, что связано с меньшей электроотрицательностью серьг по сравнению с кислородом, вследстпзие чего тиолы менее склонны образовывать водородные связи. Соответственно тиолы гораздо хуже спиртов растворяются в воде. [c.172]

Поскольку тиолы - алкильные производные сероводородной кисло гы и имеют подвижный атом водорода, они являются слабыми кислотами. Подвижность водорода в -SH группе выше, чем в -ОН группе (К 10 ). В связи с этим в водных растворах со щелочами тиолы образук т соли - меркаптиды RSNa [c.173]

Являясь ярковыраженными нуклеофильными реагентами, тиолы (в присутствии основании) легко присоединяются по активированной кратной связи. [c.175]

В спектрах сульфидов максимальные пики также отвечают ионам, содержащим атом серы, при этом молекулярные ионы первичных сульфидов распадаются по р-связи по отношению к гетероатому, а вторичные и третичные — по а-связи. Иначе протекает диссоциативная ионизация тиолов их молекулярные ионы малоустойчивы и распадаются преимущественно по связи С—5, причем заряд остается на алкильных радикалах СцИгп-ц, величина которых определяет массу ионов, содержащих серу. Совокупность перечисленных сведений использовалась для качественного анализа и идентификации сернистых соединений [200]. [c.122]

В последнее время в связи с промышленным освоением крупных газоконденсатных месторождений Оренбурга, и т.д. перед отечественной газовой промышленностью возникла новая и серьезная проблема - очистка природного газа ог тиолов. Газ Оренбургского месторождения характеризуется высоким содержанием тиолов - до 500 кг/нм (в пересчете на серу). Перед подачей в магис1ральньн"1 трубопровод газ подвергается на газоперерабатывающем заводе технологической обработке. Из него промывкой, водным раствором диэтагюламина, практически полностью удаляются сероводород и двуокись углерода остаточная концентрация сероводорода в очищенном природном газе - не более 20 мг/нм . На стадии алканолами-новой очистки 1И0ЛЫ извлекаются лишь частично (на 10-20%) и их остаточное содержание в природном газе составляет 350-400 м]/нл/ Столь высокая концентрация тиолов в значительной степени ухудшает качество природного газа, как сырья для ра личных химических процессов и как энергетического топлива. В связи с этим встал вопрос о необходимости дополнительной очистки природного газа от тиолов. В настоящее время [c.67]