Теория химического сродства Бертолле

К работе в области химического сродства Бертолле приступил еще во время Египетского похода Наполеона, в котором он принимал участие (1798 г.). Работа эта была доложена в Египетском институте и вышла под заглавием Исследование законов сродства в 1801 г. Через два года, в 1803 г., появился большой двухтомный труд Бертолле Опыт химической статики в котором новая теория сродства, а также и представления Бертолле о составе химических соединений нашли свое полное выражение. [c.427]

Установление основных законов химии и успехи в области изучения соединений постоянного состава, в основном органических соединений, в середине XIX в. несколько отодвинули решение вопроса о так называемых неопределенных соединениях , которые предполагал Бертолле. По выражению Н. А. Меншуткина, атомистическая теория впервые и весьма резко, по принципу неопределенности состава, отделила химические соединения от растворов и, способствуя быстрому развитию наших знаний относительно первых, не дала никакой путеводной нити для исследования вторых [301]. Однако убеждение о существовании неопределенных соединений и о тесной связи их с определенными соединениями подкреплялось большим опытным материалом. В своих Основах химии Д. И. Менделеев [302] приводит высказывания Бертолле о растворах как о динамических равновесиях. Д. П. Коновалов полагал, что акт химического превращения вызывается взаимодействием, подчиненным закону непрерывности. Мы неизменно впадаем в противоречие, если в наших представлениях о сродстве замыкаемся в область неизменных пропорций [303]. Ле Шателье в своей книге, посвященной углероду, утверждал, что соединения постоянного состава являются далеко не самым многочисленным и интересным в практическом отношении типом соединений [304]. Курнаков, как мы могли убедиться, имел возможность подойти к решению проблемы определенных и неопределенных соединений на новой основе — руководствуясь главными положениями учения о гетерогенном равновесии и богатыми результатами приложения метода физикохимического анализа к системам с участием самых разнообразных классов химических соединений. [c.58]

В общем случае под действием сил сродства ,— считал Бертолле,— протекают обратимые реакции, ограниченные пределом. Предполагая, что скорость реакции пропорциональна силе сродства, Бертолле провел первую научно обоснованную качественную аналогию между физическим (закон охлаждения) и химическим (скорость реакции) процессами. Представления Бертолле явились основой для развития главного направления химической кинетики в XIX в. аналогия с физическими процессами, изучение динамики превращений на основании анализа их статики, исследование влияния условий на протекание реакции. Разумеется, и изучение механизмов химических реакций оказало некоторое влияние па развитие химической кинетики XIX в. В конце XVIII в. было выдвинуто представление (В. Хиггинс, Фульгем), что химическая реакция протекает через промежуточные стадии. В начале XIX в. эта мысль получила подтверждение при изучении ряда каталитических реакций (Д. Клеман и Ш. Дезорм, Г. Дэви, И. Деберейнер, Я. Берцелиус), а с 1830 г. начали изучать механизмы сложных реакций, характеризующихся начальным ускорением (Ш. де ла Рив, Миллон, X. Шёнбайн, Ф. Кесслер) [345, стр. 30—31]. Причем к исследованию механизма органических превращений химики приступили только с 1834 г. (Ю. Либих), когда были созданы первые теории строения органических соединений. [c.143]

И. Рихтер исходил из закона нейтральности, ранее установленного К. Венцелем. В своих рядах он видел закон природы, выражающий силу сродства между кислотами и основаниями (на основе соединительных масс). И. Рихтер пытался составить геометрическую прогрессию численных отношений кислот и оснований в солях для доказательства мнимого закона. Он не признавал атомную теорию, поэтому не мог развить открытой им стехиометрии. Однако его ряды привлекли внимание некоторых химиков. Г. Фишер поместил таблицу (рядов) во введении к немецкому изданию книги К. Бертолле. В дальнейшем сам К. Бертолле включил в другую свою книгу — Опыт химической статики (1803) — эту же таблицу. Несмотря на это, идеи, положенные в основу рядов нейтрализации, не получили дальнейшего развития в работах ученых начала XIX в. [c.73]

ТЕОРИЯ ХИМИЧЕСКОГО СРОДСТВА БЕРТОЛЛЕ. [c.73]

Стремясь согласовать растворы с атомистической теорией, синтезировать представления Бертолле ч Пруста, Д. И. Менделеев не раз отмечал, что великое учение Дальтона об атомном строении вещества еще не прилагалось к объяснению явлений растворения между тем, по его мнению, очень важно выявить соотношения между обычными случаями соединения и явлениями растворения . Он считал, что можно согласовать растворы с атомистической теорией, если ввести понятия ассоциации и диссоциации, которые, по его мнению, определяют природу растворов. В моем уме,—писал Д. И. Менделеев,—растворы не выделяются в область, чуждую атомистических представлений, они входят вместе с обычными определенными соединениями в круг тех понятий, которые господствуют ныне в учении о влиянии масс, о диссоциации и о газах, и в то же время растворы представляют для меня самый общий случай химического воздействия, определяемого сравнительно слабыми сродствами, а потому представляют плодовитейшее поле для дальнейшего успеха химических учений . [c.304]

Вышла в свет книга Клода Луи Бертолле (1748—1822) Опыт химической статики . В ней излагается идея об отсутствии резкой границы между химическими соединениями и растворами. По мнению Бертолле, растворение — это химический процесс, который происходит благодаря химическому сродству растворителя и растворенного вещества. Бертолле стремился доказать, что различие между химическим соединением и раствором заключается только в различной степени сродства — в первом случае это действие во много раз сильнее, чем во втором. Приверженцами теории Бертолле были многие химики, в том числе Герман Гесс (1802—1850), Томас Грэм (1805—1869). Против нее возражал Берцелиус, который разработал собственную электрохимическую теорию растворов. [c.349]

Понятие простого избирательного сродства по Бергману наилучшим образом дополнялось понятием массы по Бертолле. Однако, как уже говорилось выше, после признания закона определенных отношений и тщательных исследований Пруста труды Бертолле не получили отклика, так как в то время все химики были заняты проблемой установления состава тел и экспериментального подтверждения справедливости атомной теории. В первые десятилетия прошлого века, особенно под влиянием законов электролиза Фарадея, электрохимические доктрины вызвали большой интерес у химиков и вместе с тем вновь возникла все еще жгучая проблема химического сродства. Исходя из термохимических соображений, Томсен (1854) и Бертло (1867) поставили эту проблему на экспериментальное основание. Томсен избрал мерой химического сродства количество теплоты, выделяющейся при химических реакциях, исходя из положения, согласно которому напряженность силы, проявляющейся при образовании соединения, может быть измерена в абсолютных единицах, потому что она равна выделяющемуся при этом количеству теплоты. [c.377]

Клод Луи Бертолле ПО] родился в Савойе в 1748 г. (умер в 1822 г.). Получил степень доктора медицины в Турине. В 1780 г. был избран членом Парижской академии наук. В 1785 г. Бертолле отказался от старых воззрений (флогистона) и принял теорию Лавуазье. Совместно с Гитоном де Морво, Лавуазье и Фуркруа в 1786 г. он принимал участие в разработке химической номенклатуры. В 1788 г. Бертолле разработал метод беления полотна хлором—открытие, которое он отказался патентовать. Бертолле и Монжу также принадлежит открытие взрывчатых веществ (гремучего серебра). Это было для них началом совместных работ в лабораториях Арсенала, которые они предприняли по постановлению республиканского правительства, во время интервенции иностранных войск во Францию, когда нужно было в короткий срок для обороны страны наладить производство селитры, пороха, пущек и т. д. В организации этой работы принимали участие химики и металлурги, математики и механики. С 1794 г. Бертолле — профессор Политехнической школы. В 1798—1799 гг. Бертолле принимал участие в Египетском походе Бонапарта, во время которого изучал образование соды в натронных озерах. Вскоре после возвращения во Францию Бертолле поселился в Парижском предместье Аркёйль. Здесь Бертолле производил свои исследования над сродством элементов и в содружестве с Лапласом и под его влиянием писал свой Опыт химической статики . Лаплас, в свою очередь, когда он работал над сочинением Изложение системы мира , широко пользовался сочинением Бертолле. Бертолле организовал Аркёйльское общество из ученых-друзей, собиравшихся в его доме и химической лаборатории в Аркёйле. [c.24]

Кроме недооценки значения причин, вызывающих химические реакции, что можно объяснить сильной компрометацией электрохимической теории в органической химии середины XIX в., при рассмотрении цикла работ Бертло и Пеан де Сен-Жиля нетрудно заметить наличие субъективизма авторов в подходе к вопросу о влиянии строения реагентов на протекание этерификации. Стремление опровергнуть тезис Бертолле о сильном влиянии индивидуального сродства в реакции привело к тому, что Бертло и Пеан де Сен-Жиль, зачастую игнорируя расхождения в найденных величинах пределов реакций (табл. 1 и рис. 1), сделали свой основной вывод ...предел реакции почти исключительно зависит от соотношений эквивалентов... различных веществ, но почти не зависит от их специфической природы (подчеркнуто мной.— В. К.) [56, нем. перев., стр. 225—226]. [c.17]

К. Бертолле в труде Опыт химической статики развил новую теорию сродства и представления о составе химических соединений. [c.542]

На рубеже XVIII—XIX вв. появилась еще одна своеобразная теория химического сродства. Автором ее был К. Л. Бертолле. Выше упоминалось, что Бертолле с 1784 г. заменил умершего [c.426]

В XVIII в. исследования процессов растворения привели ученых к выводу, что раствор образуется в результате химического взаимодействия растворенного вещества и растворителя. Эта точка зрения вытеснила корпускулярную теорию растворения, которая господствовала в трудах химиков конца XVII и начала XVIII столетия. В 1722 г. Ф. Гофман опубликовал физико-химическое рассуждение, в котором доказывал, что при растворении происходит соединение растворителя с растворяемым веществом. Такой же точки зрения придерживался Г. Бургаве в своем известном руководстве Элементы химии (1732). На основе изучения физических и химических свойств растворов К. Бертолле в начале XIX в. пришел к общему выводу, что любой вид растворения представляет собой процесс соединения, что раствор — это слабое соединение, при котором пе исчезают характерные свойства растворившихся тел . Согласно его взглядам растворы — неопределенные соединения растворенного вещества с растворителем. С утверждением атомистики Дальтона и учения об определенных соединениях представления К. Бертолле остались в стороне от основного направления химических исследований. Я. Берцелиус считал растворы механическими смесями, ибо они не подчинялись закону постоянства состава и аакону кратных отношений. Образование растворов он не связывал с проявлением химического сродства. [c.302]

В начале XIX в. Бертолле (1800) предложил гравитационную теорию химической связи, согласно которой взаимодействие частиц обусловлено силами всемирного тяготения. Сравнение сил химического сродства и тяготения при образовании молекулы Нз показывает, что первые в 10 раз больше гравитационных сил. Одного этого аргумента достаточно, чтобы доказать несостоятель- [c.73]

Пруст был очень скромным человеком, искусным экспериментатором, но теоретическими вопросами не занимался. Тем не менее его экспериментальные работы связаны с работами Бертолле, одного из крупнейших теоретиков той эпохи, и можно даже проследить полемическое происхождение этой связи. Чтобы понять работы Пруста, следует сначала остановиться на одной статье, прочитанной Бертолле в 1799 г. в Египетском институте, основанном в Каире во время экспедиции Наполеона Бонапарта. Статья Бертолле имеет заглавие Исследования законов сродства в ней впервые выдвинуто утверждение, что на течение химической реакции влияет масса и другие физические силы, как-то сцепление, летучесть, растворимость, упругость и т. д. Руководящие идеи этих исследований изложены самим Бертолле следующим образом Доказав прямыми опытами, что химическое действие тел противоположной силы зависит не только от их сродства, но и от их количества, я выберу из наблюдений над различными видами соединений те, которые подтверждают этот принцип и указывают на область его применения я исследую впоследствии обстоятельства, которые его изменяют, и условия, которые благоприятствуют или не благоприятствуют химическому действию тел и заставляют изменяться пропорции в соединениях, которые эти тела могут образовать я применю эти соображения к сложному сродству и к сродству сложных тел я попытаюсь, наконец, установить фундамент, на котором должны основываться общие теории и особенно теории химических явлений . Заслуживают упоминания следующие главы статьи Бертолле П. Опыты, которые доказывают, что компоненты данного соединения распределяются в соответствии с химическим сродством реагирующих веществ И1. Наблюдения, которые подтверждают положение о том, что химическое действие пропорционально массе IV. Об изменениях в химическом действии, которые вызываются нерастворимостью веществ VI. Об упругости веществ, проявляющих химическое действие X. Об определении химического сродства XII. О сложном сродстве XIII. Об осаждении металлов из растворов посредством других металлов. [c.164]

Однако, подрывая тем самым авторитет бергмановских таблиц сродства Бертолле в своих представлениях базируется, но существу, на тех же предпосылках, которые лежали в основе учения ]Вергмана и других химиков последней четверти XVIII в. В качестве факторов сродства Бертолле принимает ту же химическую силу (например, силу вытеснения одной кислоты из соли другой) и ту же самую массу (количество вещества), которые фигурировали в прежних теориях. Однако он не пользуется этими фак- [c.428]

Учитывая влияние температуры на химическое сродство, Берцелиус считает, что при увеличении температуры происходит увеличение полярной интенсивности атомов. Реакции замещения и реакции двойного обмена Берцелиус объясняет стремлением к наиболее полной, совершенной электрической нейтрализации. Для объяснения влияний массы вещества в обратимых химических реакциях, на которые указывал Бертолле, Берцелиус исходит из того, что при тех реакциях двойного обмена, которые не приводят к выделению нерастворимого осадка или газообразного вещества, также происходит взаимный обмен составными частями, благодаря стремлению к наиболее полной электрической нейтрализации. Однако, учитывая взаимодействие двух антагонистических сил, замещающих и замещенных атомов, оказывающих противоположное действие (несмотря на перевес замещающих), он допускает, что в результате этого устанавливается равновесие, которое зависит не только от перевеса электрохимической силы замещающих атомов, но и от числа атомов как замещающих, так и замещенных. Причем меньшая электрохимическая сила может компенсироваться большим числом атомов (большей массой). И Берцелиус с удовлетворением констатирует, что таким образом, правильные наблюдения Бертолле, использованные в свое время последним как пример неопределенных пропорций, получают благодаря элей-рохимической теории другое объяснение, е противоречившее закону постоянства состава . В заключение Берцелиус пишет ...таким образом, мы видим... что они (наблюдения Бертолле.— М. Ф.) вытекают как необходимые следствия из положений корпускулярной теории [24, стр. 112]. [c.164]

М3 наблюдений над различными видами соединений те, которые подтверждают этот принцип и указывают на область его применения я исследую впоследствии обстоятельства, которые его изменяют, и условия, которые благоприятствуют или не благоприятствуют химическому действию тел и заставляют изменяться иропорции в соедипениях, которые эти тела могут образовать я применю эти соображения к сложному сродству и к сродству сложных тел я попытаюсь, накопец, установить фундамент, на котором должны основываться общие теории и особенно теории химических явлений . Заслуживают упоминания следующие главы статьи Бертолле II. Опыты, которые доказывают, что компоненты данного соединения распределяются в соответствии с химическим сродством реагирующих веществ III. Наблюдения, которые подтверждают положение [c.165]

Исторически сложилось так. что, начиная с антропоморфных взглядов ученых средневековья, в учении о химическом сродстве на первый план был выдвинут самый трудный для решения вопрос о природе его сил. Для решения этой проблемы картезианцы придумывали механические модели атомов и молекул, ньютонианцы распространили теорию тяготения на микромир. Этот период в развитии химии характеризуется тесным ее контактом с физикой, что получило наиболее полное выражение в работах Лавуазье, Лапласа, Бертолле. Эти ученые поставили перед собой грандиозную задачу — превратить химию в науку, в основе которой находилось бы несколько фундаментальных принципов, позволяющих охватить все многообразие растущего эмпирического материала. Основным исходным моментом для решения этой задачи они принимали ньютоновскую механику, которая все в большей степени начинала рассматриваться как модель для построения научных теорий. [c.101]

На рубеже XVIII и XIX вв. возникла еще одна теория сродства К. Л. Бертолле. Он исходил из того, что силы сродства аналогичны ньютоновским силам притяжения. Однако в отличие от взаимодействия космических тел силы химического притяжения проявляются на очень малых расстояниях, причем в условиях иногда неопределенных. В числе таких условий К- Бертолле [c.73]

Первоначально (в XVIII в.) химики, основываясь на гипотезе постоянного сродства, полагали, что химические превращения могут идти только в одном направлении. Однако было замечено, что в зависимости от условий реакций, это не всегда имеет место. Лавуазье первым высказал мысль о том, что между действием химических сил может установиться равновесие. Это представление было разработано Бертолле в систему взглядов, согласно которым равновесие обусловливается не только интенсивностью сродства реагирующих веществ, но и их количествами, а также внешними условиями, в первую очередь температурой. Однако поражение Бертолле в полемике с Прустом, безупречно доказавшим справедливость закона постоянства состава для ряда неорганических соединений, а также, по-видимому, и то, что в связи с атомно-молекулярной теорией в первой половине XIX в. химиков интересовали главным образом соединения определенного состава, отодвинули разработку учения о химических равновесиях почти на полвека. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология