Ассоциация, понятие

Понятие о лабильности и инертности. Комплексные ионы делятся на лабильные и инертные. У лабильных ионов реакции замещения проходят быстро, т. е. лабильные ионы находятся со средой в динамическом равновесии. У инертных комплексных ионов реакции замещения лигандов протекают медленно и поэтому они медленно реагируют на изменение условий в системе. Инертные ионы могут участвовать в быстрых реакциях отщепления частей лигандов, осаждения, ассоциации и окисления—восстановления, которые будут рассмотрены отдельно. [c.48]

Основные понятия теории ассоциации ионов [c.445]

Распад целого (молеку.чы, иона, радикала, агрегата и т.д.) на два или несколько составляющих. Термин противоположен по смыслу понятию ассоциация, [c.70]

Ароматичность гетероциклов, правило Хюккеля. Основность и кислотность гетероциклов. Реакционная способность пиррола, пиридина, индола. Таутомерия а-окси- и а-аминониридина, урацила, тимина, цитозина, аденина, гуанина. Водородные связи при ассоциациях гетероциклов, их окси- и аминопроизводных. Водородные связи в системах аденин — тимин, гуанин — цитозин. Понятие о ДНК и РНК, их биологическая роль, Гербициды. [c.251]

Когда энергия связи между молекулами больше энергии теплового движения, образуются ассоциаты и комплексы молекул углеводородов, которые можно принять за наименьшую структурную единицу течения [38]. В работе [39] введено понятие о средней степени ассоциации молекул жидкости, мерой [c.20]

Наиболее простым закономерностям подчиняются идеальные растворы, образуемые веществами, сходными по химическому составу и физическим свойствам. Отклонения от идеальности вызываются химическими (ассоциация, диссоциация, сольватация и т. п.) и физическими (влияние различия молекулярных объемов и сил взаимодействия молекул) эффектами, Отклонения от идеальности, обусловленные различием химических свойств, как правило, уменьшаются с ростом температуры, а отклонения, вызванные неодинаковыми молекулярными размерами, возрастают. Введенное понятие идеальных растворов имеет не только теоретическое, но и практическое значение. Свойствами идеального раствора ие обладает ни один реальный раствор, за исключением растворов оптически активных и.зомеров и смесей, состоящих из компонентов, различающихся по изотопному составу, однако очень многие растворы практически ведут себя, как идеальные растворы. [c.180]

Вещество. Обобщением рассмотренных понятий является пред ставление о веществе, под которым понимают вид материи, обладающей массой покоя. В химии под веществом понимается определенная совокупность атомно-молекулярных частиц в газообразном, жидком и твердом состояниях. Для веществ, независимо от степени ассоциации или агрегации атомов и молекул, используются такие понятия, как простые и сложные вещества, химические соединения и др., которые представляют стехиометрической формулой вещества с указанием его модификации или состояния. [c.6]

Для характеристики комплексов и ассоциатов необходимо знать их состав, структуру, а также энергии химических связей между частицами, образующими комплекс или ассоциат. Когда состав и структура комплексов и ассоциатов установлены, требуется найти их концентрации. Если концентрации всех комплексов, ассоциатов и мономерных частиц в жидкой фазе известны, то в рамках понятий об ассоциатах и комплексах строение жидкости выяснено. Определив концентрации мономерных молекул, ассоциатов и комплексов и, если возможно, отыскав их коэффициенты активности, вычисляют константы химического равновесия для реакций ассоциации и комплексообразования, протекающих в жидкости. Если эти константы найдены при ряде температур и постоянстве давления или объема системы, то с помощью уравнений изобары или изохоры химической реакции определяется изменение энтальпии АЯ или внутренней энергии А / жидкости, связанное с ассоциацией или комнлексообразованием. А величины АЯ и А позволяют судить о тех изменениях энергии жидкости, которые происходят при образовании или разрущении соответствующих химических связей, в частности водородных связей. [c.103]

Стремясь согласовать растворы с атомистической теорией, синтезировать представления Бертолле ч Пруста, Д. И. Менделеев не раз отмечал, что великое учение Дальтона об атомном строении вещества еще не прилагалось к объяснению явлений растворения между тем, по его мнению, очень важно выявить соотношения между обычными случаями соединения и явлениями растворения . Он считал, что можно согласовать растворы с атомистической теорией, если ввести понятия ассоциации и диссоциации, которые, по его мнению, определяют природу растворов. В моем уме,—писал Д. И. Менделеев,—растворы не выделяются в область, чуждую атомистических представлений, они входят вместе с обычными определенными соединениями в круг тех понятий, которые господствуют ныне в учении о влиянии масс, о диссоциации и о газах, и в то же время растворы представляют для меня самый общий случай химического воздействия, определяемого сравнительно слабыми сродствами, а потому представляют плодовитейшее поле для дальнейшего успеха химических учений . [c.304]

Способность атома водорода образовывать две химические связи была впервые обнаружена Ильинским и Бекетовым в 80-х годах XIX в. Позднее это свойство водорода рассматривалось Вернером и рядом других исследователей. Понятие о водородной связи утвердилось в науке лишь после работы Латимера и Родебуша (1920). Они воспользовались этим представлением, чтобы объяснить ассоциацию молекул воды [15]. [c.56]

Здесь термин строение , как и по отношению к другим высокомолекулярным соединениям, следует понимать в том смысле, который ему придают в химии высокомолекулярных веществ. Поскольку любое высокомолекулярное вещество представляет собой смесь полимергомологов, то под строением в данном случае понимают не структуру какой-то определенной молекулы, а строение усредненной молекулы полимера и, в первую очередь, если известно строение мономера, основной тип связи мономерных единиц между собой. Структура возникающих в результате ассоциации полимерных цепей агрегатов представляет собою следующую ступень понятия и строение высокополимера . В этом случае рассматривается уже не расположение ковалентных связей и атомов, а взаимное расположение полимерных цепей в пространстве, их конформация и возникающие между ними межмолекулярные силы. [c.246]

К сожалению, в разных областях химии одинаково часто пользуются и константами образования (или ассоциации), и константами диссоциации постарайтесь не путать эти два понятия. [c.243]

Иногда понятия термическое разложение , термическая деструкция применяются как синонимы пиролиза, что не совсем точно. Пиролиз — это распад молекул под воздействием нагревания. При разложении (распаде) одного вещества предполагается образование по крайней мере двух веществ. В действительности же пиролиз топлива сопровождается такими процессами, как молекулярная ассоциация, изомеризация и т. п. Эти процессы, тесно переплетаясь между собой, образуют сложные сочетания процессов, изменяющихся под воздействием внешних [c.3]

По приведенной классификации все элементы распределяются по главнейшим генетич. и нарагенетич. природным ассоциациям. Понятия биофильные (элементы живых организмов) и талассофильные (элементы морской воды) лежат вне этой классификации. [c.420]

Под структурой тел обычно поннмают пространственное взаимное расположение составных частей тела атомов, молекул, мелких частиц. Структу )а разбавленных агрегативно устойчивых дисперсных систем по ряду свойств очень похожа на структуру истинных растворов. Основное отличие состоит в том, что в дисперсных (гетерогенных) системах частицы дисперсной фазы и молекулы дисперсионной среды сильно различаются по размерам. Увеличение концеитрацин дисперсной фазы приводит к взаимодействию ее частиц подобному ассоциации молекул и ионов в истинных растворах. Изменение свойств дисперсных систем с ростом концентрации происходит постепенно до тех пор, пока не наступит коагуляция частиц. В коллоидной химии понятия структуры и етруктурообразования принято связывать именно с коагу-ля[и1ей, в процессе которой происходит образование пространственной сетки из частиц дпсперсной фазы с резким увеличением прочности системы [c.355]

Представление об ассоциации ионов и образовании ионных пар дает четкое объяснение аномалий поведения раствора, образованного растворителем с малой диэлектрической проницаемостью. В таких растворах межионные силы очень велики и про-десс ассоциации должен идти очень далеко. Отмеченная ситуация имеет место в твердых растворах на основе таких полупроводников, как кремний и германий. Процесс образования ионных до-норно-акцепторных пар в этих растворах проявляется очень ярко и доказывается экспериментальными данными по исследованию холловской концентрации носителей заряда. Следует четко разграничивать понятия ассоциации и неполной диссоциации, на что указывал в своих работах и сам Бьеррум. [c.400]

Деление электролитов на сильные и слабгле условно. Совре-мен11ые исследования указывают на существование в растворах электролитов не только простых ионов и нейтральных молекул, но и различных ассоциатов ионов, включающих в себя молекулы растворителя, например в водном растворе вместо простой диссоциации вида АВ А + В рассматривается равновесие исходных молекул АВ с их сольватированной формой (АВ)с АВ + Н2О (АВ)с, диссоциация сольвата на ионы (АВ)с= = А(+ + Вг, ассоциация сольватированных ионов А и ВГ с образованием ионных двойников Ас 4- ВГ (А ВГ) и др. Каждая из подобных реакций характеризуется своей константой равновесия. Кроме того, учитывается возможность существования различных сил, действующих между частицами электролита и между этими частицами и молекулами растворителя. Таким образом, представления о слабых и сильных электролитах, когда совсем пренебрегают силами взаимодействия ионов или их рекомбинацией и ассоциацией, а также не учитывают остальные возможные процессы, являются упрощенными и годятся лишь для приближенного описания. Несмотря на это, понятия сильного и слабого электролита во многих случаях оказываются достаточными. [c.204]

Близким по смыслу к понятию ассоциации является понятие комп-лексообразования за счет донорно-акцепторного и дативного взаимодействий из ионов и молекул могут образовываться электронодо-норно-акцепторцые комплексы (ЭДАК), называемые также комплексами с переносом заряда (КПЗ). [c.235]

Основываясь на том, что кривые растворимости ряда веществ в различных растворителях в коордицатах 1п — ИТ образуют семейство прямых, Гильдебранд ввел понятие регулярных растворов. Согласно Гильдебранду, регулярные растворы подобны идеальным в том смысле, что тепловое движение их молекул способно преодолеть стремление к их ориентации и ассоциации, в результате чего в растворе имеет место такое же беспорядочное распределение молекул, как и в идеальном растворе. Следовательно, для регулярных растворов, как и для идеальных, энтропия смешения определяется мольной долей = —Я 1п N. Но теплота смешения компонентов уже не равна нулю АЯ Ф 0. [c.218]

С точки зрения строго термодинамической нет необходимости связывать коэффициент активности растворенного вещества с механизмом поведения этого вещества. С другой стороны, нельзя не пытаться объяснить, почему происходят отклонения от идеального поведения. Опираясь на современные знания химии растворов, стало возможным показать, что коэффициент активности электролита тесно связан с такими факторами, как взаимодействие ионов, ионная ассоциация и ионное отталкивание, большая часть которых может быть понята с позиций электростатического взаимодействия. По-видимому, эти факторы зависят от диэлектрической проницаемости растворителя, и поэтому можно ожидать прямой связи между диэлектрической проницаемостью растворителя и коэффициентом актив1юстн растворенного вещества. Обычным способом определен я коэффициента активности электролита является использование гальванической ячейки. Связь между мольным коэффициентом активности электролита и измеренной э. д. с. ячейки для одно-одновалентного электролита дает уравнение Нернста [c.356]

Многообразие химических форм и процессов в растворах Д. И. Менделеев обозначил термином ассоциация . Одна из наиболее общих формулирово/ понятий растворение и раствор , данная им, гласит Растворение... основывается на способности растворителя образовать диссоциирующую систему с растворенным телом, и раствор есть среда, в которой находится ассоциация 1астиц, образуемых системой растворителя и растворенного тела . [c.304]

Наблюдающиеся отклонения обусловлены непостоянством произведения равновесных концентраций отклонения тем больше, чем выше заряд иоиов Физический смысл явления заключается в том, что частицы, переходящие в рлствор с поверхности твердого вещества, способны не только к обратному осаждению на поверхность твердой фазы (устанавливается динамическое равновесие между осадком и жидкой фазой), но и склонны к ассоциации в более сложные комплексы и к взаимодействию с растворителем, т е к образованию сольватов (в водных растворах — гидратов) Поэтому не нее молекулы и ионы, находящиеся в жидкой фазе, недут себя одинаково. Это приводит к отклонению от постоянства произведения концентраций и вызывает необходимость внедения понятия произвеОения активное тгй (П.А) при данной температуре. [c.157]

ПЕТРОХИМИЯ, раздел петрографии (от греч. П ГР -(М-мень и grapho-пишу, описываю)-науки о горных изучающий распределение хям. элементов в горных породах и хим. аспекты процессов формирования горных пород. Обычно выделяют три главных направлення П. 1) соотношений между хим. составами разл. горных пород их естеств. ассоциаций 2) оценка средних хнм. составов всех видов горных пород 3) изучение химизма породообразующих процессов с по.мощью эмпирич. данных по хим. составу горных пород. Понятие П. введено Л. Н. Заварицким (1944). Сначала П. изучала только маг.матич. горные породы, в частности закономерности строения и эволюции в-ва литосферы Земли, связанные с образованием в недрах Земли. маг.мы (силикатного расплава), ее проникновением в верх, части литосферы, кристаллизацией, дифференциацией и застыванием. Впоследствии областью исследования П. стали также метаморфические,. метасо.матические и иногда осадочные горные породы. [c.502]

Понятие о водородной связи ввел в 1919 г. Хаггинс [41]. Первая важная работа по изучению водородных связей (в применении к ассоциации молекул воды) была опубликована 1920 г. Латимером и Роудбушем [191]. Все три упомянутых исследователя тогда работали в лаборатории Дж. Н. Льюиса (Калифорнийский университет, Беркли, США). [c.36]

Минеральные ассоциации, слагающие метаморфические гор ные породы, составляют так называемые фации метаморфизма Главные причины, определяющие эти фации,— это исходный со став и глубина погружения материала. Глубина погружения ес тественно связана с перемодением пород в горизонты высоких температур и давлений (давлений нагрузки). П. Эскола впервые подразделил метаморфические породы по минеральным фациям. Он широко истолковал это понятие. Так, по его представлениям фации не зависят от происхождения исходных пород. Они не зависят от того, кристаллизовались они непосредственно из магмы или же образовались путем метасоматоза. Классификация минеральных фаций представлена в табл. 161. [c.218]

Сложности с терминологией [58] возникли после того, как Кайзер [57] в 1978 г. назвал свой вариант метода, разработанного Ван Дайком для элюирования от периферической части окружности к центру (правильно названного Ван Дайком "центросремительной тонкослойной хроматографией"), "антикруговой" высокоэффективной тонкослойной хроматографией. Вряд ли можно считать удачным термин "антикруговая", буквальный смысл которого совпадает со смыслом слов "против окружности" или "противоположно окружности". Термин "круговая хроматография" подходит и для случая "центробежной хроматографии" (в направлении от центра), и для случая "центростремительной хроматографии" (в направлении к центру). Понятие "центробежная" не совсем удобно, поскольку может привести в заблуждение людей, лишь собирающихся заняться тонкослойной хроматографией (возникают ассоциации с вращением и вопрос "... но как же пластинка вращается "). В тексте данной книги не будет обсуждаться тот вариант центробежной тонкослойной хроматографии, при использовании которого пластинка действительно вращается (прибор типа "Хроматрон"). [c.163]

Интересно, что триизобутилалюминий АЦСНгСН (СНз)2]з по своим свойствам приближается к трипропилалюминию, а не к три-н-бутилалюминию (кривая 4). Здесь комплекс 1 2 также устойчив. Это является первым доказательством зависимости комплексообразования от природы радикала, которая расширяет понятие зависимости комплексообразования от величины молекулы триалкилалюминия. В данном случае это связано с тем, что триизобутилалюминий практически мономерен и энергия ассоциации его очень мала. Благодаря этому отпадает необходимость прибавления энергии расщепления (10 ккал) к энергии решетки щелочного галогенида, введенной при рассмотрении энергетической характеристики комплексов. В сочетании с более слабым комплексообразователем НЬС1 соединение 1 2 для триизобутилалюминия отсутствует (кривая 6), [c.57]

Отсутствию ясности в вопросе о ПС способствовал не только недостаток надежных методов его определения, но порой и неудачный выбор объектов исследования [56—58]. Действительно, трудно измерить поверхностное сопротивление при изучении стационарной (или квазистационарной) массопередачи бензойной и уксусной кис-лрт не только потому, что акты ассоциации и диссоциации кислот очень быстры, по и вследствие того, что эти реакции могут протекать одновременно как на поверхности, так и в объеме фаз. Другими словами, массоперенос и реакция не являются последовательными процессами, а диффузионное и химическое сопротивление не аддитивны. Недавно Шуман и Штробель [61 ] показали, что при изучении массопередачи уксусной кислоты и ацетона между водой и некоторыми органическими растворителями результаты экспериментов хорошо описываются без привлечения понятия о ПС. Однако Нитш [62] нашел, что в начальные моменты времени массопередачи уксусной, муравьиной, пропиоиовой и масляной кислот, поверхностное сопротивление измеримо и его значение составляет 23—63 с/см. [c.389]

Точное определение степени ассоциации веществ в растворе может быть -большей частью проведено с помош ью методов, основанных на законе Рауля наиболее распространенными методами этой группы являются эбулиоскония и криоскопия, особенно последний метод. Однако степень ассоциации с помощью этих методов может быть сколько-нибудь надежно определена лишь для весьма разбавленного состояния. С повышением концентрации раствора точность методов определения степени ассоциации быстро падает. Связано это не только с несовершенством экспериментальной и расчетной методик, основанным на недостаточном теоретическом обосновании метода, но прежде всего с возрастанием по мере роста концентрации раствора степени неопределенности понятия ассоциация . В предельном случае — в индивидуальной жидкости — далеко не всегда бывает очевидным, какой критерий следует положить в основу понятия степень ассоциации . Определенность, с которой физика вводит это понятие через представления о ближнем и дальнем порядках в жидкости, лимитируется отсутствием четкой границы между порядками . [c.375]

Тщательное исследование Кольтгофа и Брукенщтейна [39—42] показало, что кислотно-основные свойства в ледяной уксусной кислоте могут быть поняты только с помощью представлений об ионизации растворенного вещества и ассоциации образующихся ионов в ионные пары, а также в триплеты и квадруплеты. Константа ионизации кислоты или основания в уксусной кислоте (с учетом образования ионных пар) позволяет получить значительно более полезные выражения для силы кислоты или основания, чем это дает простая константа диссоциации . Диэлектрическая проницаемость ледяной уксусной кислоты мала (6,13 при 25° С) даже сильные электролиты имеют константы диссоциации меньше 10 [41, 43—45]. Для наиболее сильной (хлорной) кислоты в ледяной уксусной кислоте Брукенштейн и Кольтгоф нашли р/С равными 4,87 в то время как для соляной кислоты рК равно 8,55. Поэтому в таких растворах имеется немного ионов эффектом ионной силы (солевой эффект) можно пренебречь. Сложность равновесий в ледяной уксусной кислоте подтверждается тем, что индикаторные основания колориметрически отзываются на ассоциированную форму (ионные пары) кислоты, а не на активность протона. Кажущаяся сила кислоты зависит от выбранного индикаторного основания, и эта величина может отличаться от значения, найденного потенциомет-рически. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология