Механизм анодного растворения

Пленочной теории пассивности противоречит обнаруженное резкое торможение скорости растворения платины в соляной кислоте, обусловленное адсорбцией таких количеств кислорода, которых явно недостаточно для образования одного монослоя. Действие адсорбированного кислорода в этом случае аналогично действию малейших следов яда, отравляющего поверхность катализатора. Согласно электрохимической теории пассивности, замедление скорости анодного процесса на пассивном металле объясняется не тем, что его поверхность изолируется от раствора окисной пленкой. Наступление пассивного состояния в рамках этой теории связывается с изменением энергетического состояния поверхностных атомов металла. При обсуждении механизма анодного растворения металлов в активном состоянии было показано, что этот процесс протекает преимущественно на наименее прочно связанных атомах дислоцированных в дефектных местах кристаллической решетки. Именно такие атомы в первую очередь вступают в адсорбционное взаимодействие с кислородом воды, в определенной степени теряя свойственный им избыток энергии. Такой атом, связанный с кислородом, переходит иа более глубокий уровень энергии, что влечет за собой повышение энергии активации ионизации и, в конечном счете, торможение скорости ионизации металла. [c.203]

Существует две точки зрения на механизм анодного растворения марганца. Согласно одной из них при анодном растворении непосредственно образуются ионы манганата и перманганата. В соответствии с другой точкой зрения окисление марганца происходит через промежуточные степени окисления. Результаты исследований показывают, что наиболее вероятен последний механизм окисления марганца. [c.182]

Попытаемся составить модель кинетического механизма анодного растворения железа в водных растворах серной кислоты (отдельно с высоким и низким pH) с учетом физико-механического состояния электрода. При этом будем иметь в виду, что в случае высокого значения pH в электролите присутствует достаточное количество ионов гидроксила и вполне вероятно образование промежуточных соединений, близких по составу к основным, а при недостатке ионов гидроксила (низкие pH) вероятным является образование промежуточных соединений с меньшим числом [c.108]

Исследование механизма анодного растворения кадмия в растворе КОН методом вращающегося дискового электрода с кольцом показало, что экспериментальные значения коэффициента конвективного переноса меньше теоретического значения Л/т, причем Л п уменьшается по мере разбавления раствора щелочи и уменьшения скорости вращения электрода [39]. [c.133]

МЕХАНИЗМ АНОДНОГО РАСТВОРЕНИЯ МЕТАЛЛОВ В АКТИВНОМ СОСТОЯНИИ [c.197]

Существуют разнообразные модели стадийного механизма анодного растворения железа (предполагающие образование тех или иных промеж уточных соединений), обстоятельный критический обзор которых приведен в работе [90]. [c.107]

Механизм анодного растворения значительно усложняется, когда в реакции участвуют не один, а два или более сортов ионов. Так, в анодном процессе растворения железного электрода в серной кислоте принимают участие не только анионы кислоты, но и ионы гидроксила. Считается, что ионизация железа в сульфатных растворах с pH от О до 5 при суммарной концентрации сульфатных ионов от 0,001 до 1 и. протекает по стадиям [c.214]

О существенном влиянии анионного состава электролита на кинетику и механизм анодного растворения железа, титанового [c.36]

Существуют две точки зрения на механизм анодного растворения марганца. Согласно одной сразу образуются ионы Мп04 - и [c.191]

Работа 48. Установление механизма анодного растворения сплавов методом переменнотоковой поляризации [c.225]

Теория анодных процессов, часто осложненных явлениями пассивности, еще недостаточно разработана. Еще не вполне выяснен механизм анодного растворения металлов, нет четких и единых представлений о стадиях, определяющих общую скорость анодного процесса. Различные исследователи объясняют по-разному появление анодного перенапряжения. [c.58]

Из применяющихся в машиностроении способов анодной обработки алюминиевых сплавов наиболее полно исследованы электрохимическое полирование и анодирование [178]. Закономерности электрохимической размерной обработки алюминия и его сплавов изучены недостаточно это относится и к технологий процесса, и к механизму анодного растворения при высоких плотностях тока. Наиболее широко представлены данные по обрабатываемости алюминиевых сплавов методом ЭХО в хлоридных и нитратных электролитах [28, 29, 45, 61 ]. Качество обработанной поверхности после ЭХО в хлоридных электролитах, как пра [c.57]

Механизм анодного растворения магния окончательно не установлен. По гипотезе, получившей наиболее полное развитие в работах Б. И. Кабанова и Д. В. Кокоулиной, окисление магния можно представить как двухступенчатый процесс. Первичная реакция на аноде ведет к образованию ионов Мд+ [c.41]

Особенности влияния катионных, анионных и неионогенных поверхностно-активных веществ на кинетику и механизм анодного растворения сталей в активной области рассмотрены в разделах, касающихся действия ингибиторов коррозии. [c.3]

Механизм анодного растворения металлов существенно влияет йа скорость процесса, а также на качество обработанной поверхности [115]. В этой связи рассмотрим закономерности различных случаев анодного растворения при изменении потенциала анодно-поляризованного металла и других факторов процесса. При относительно малой величине анодной поляризации металла в условиях хорошей растворимости образующихся соединений и при отсутствии на поверхности электрода побочных процессов,, приводящих к ее пассивированию, происходит активное растворение (см. рис. 3, кривая АВ). К характерным особенностям активного растворения следует отнести 1) различную скорость растворения отдельных зерен и кристаллографических плоскостей поверхности металла (так называемое структурное травление) [c.25]

Наибольшее распространение метод ЭХО получил при обработке сталей. Проведено множество исследований, посвященных изучению как механизма анодного растворения при повышенных [c.39]

Таким образом, ультразвуковое поле способствует выявлению контролирующих факторов при анодном растворении металлов. Облегчая отвод продуктов анодного растворения из приэлектродного слоя, ультразвук как бы подчеркивает, что при растворении меди и серебра наблюдается диффузионный контроль. Десорбция анионов указывает на существенную их роль при растворении железа, а увеличение энергии атомов в кристаллической решетке говорит о том, что растворение кадмия определяется скоростью ее разрушения. В общем случае влияние ультразвукового поля определяется механизмом анодного растворения металла, т. е. влиянием на контролирующую стадию. [c.188]

Данный обзор предполагает, что ни один из существующих в настоящее время механизмов не обладает достаточной общностью для описания поведения широкого круга рассмотренных здесь металлургических факторов. Такой же вывод встречается и в других обзорах [370]. Исключая вероятность существования неоткрытого механизма, в настоящее время с неизбежностью приходится признать, что единого и достаточно общего механизма водородного охрупчивания нет. Такая же ситуация, по-видимому, сложилась и в отношении многочисленных предположений о механизмах анодного растворения, однако обзор этих вопросов не входиг в нашу задачу. [c.146]

Механизм анодного растворения состоит в следующем. Между электродом-инструментом и деталью через слой электролита (водного раствора щелочи, соли или кислоты) протекает постоянный ток. Напряжение в рабочей цепи должно быть выше потенциала поляризации, присущего данному обрабатываемому материалу. Величина протекающего тока зависит, главным образом, от электропроводности электролита. Под действием постоянного тока молекулы воды электролита диссоциируют на ионы, одна часть которых образует окисную пленку, а другая с продуктами взаимодействия переходит в электролит. [c.30]

Данные по КР алюминиевых сплавов по-прежнему продолжают рассматриваться некоторыми авторами исключительно с точки зрения механизмов анодного растворения [395—397], однако новые данные все больше свидетельствуют в пользу большого вклада водорода в растрескивание [398—404]. Микроструктурные исследования на сплавах 7075 показали [405] одинаковый характер зависимости водородного охрупчивания и КР от микроструктуры. Недостаренный материал наиболее чувствителен к КР, а перестаренный сплав (Т73) склонен к КР в меньшей степени, чем Тб. Эти наблюдения согласуются С представлением об определяющей роли водорода в КР сплавов 7075, хотя и не доказывает его. По-прежнему уделяется внимание проблеме сегрегации растворенных элементов в алюминиевых сплавах и возможной роли этого процесса в КР и водородном охрупчивании [402, 406, 407]. Пока точно неясно, насколько важны такие эффекты. [c.148]

Раствореиие металлов обычно включает, кроме электрохимических (ЭХ), химические стадии (X). Предложены следующие механизмы анодного растворения железа [c.306]

В работе [81 ] стадийный механизм анодного растворения связывают с субструктурой металла. Влияние уменьшения плотности границ субзерен при повышении температуры отпуска железа на его электрохимическое поведение авторы связывают с уменьшением числа активных участков на поверхности, что, по их мнению, определяет переход от механизма Хойслера к механизму Бокриса. Однако смена механизмов характеризуется изменением наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой, чего в действительности не наблюдалось при нарастании пластической деформации железа [60], а также в наших опытах. По-видимому, с повышением температуры термической обработки механизм анодного растворения может изменяться при переходе от полигонизации к укрупнению субзерен вследствие качественного изменения структурных факторов. Простое же уменьшение числа искажений решетки при полигонизации не влияет на механизм растворения, хотя оба процесса идут с ум ень-шением избыточной энергии и потому скорость растворения должна в обоих случаях уменьшаться. [c.107]

При изучении кинетики и механизма анодного растворения металлического золота в растворах белковых остатков (аминокислот и пептидов) был выявлен биокаталитический характер этого процесса [52]. Известно, что процессы растворения золота имеют электрохимическую природу. Это связано с тем, что стандартные электродные потенциалы при Au/Au+ и Au/Au + очень высоки (околс 1,7 и 1,5 В соответственно) и для реализации этих равновесий не- [c.58]

В зависимости от природа электрохимической реакции ионизаций Металла существующие механизмы анодного растворения железа можно ра делить на две группы. К первой группе относят механизмы, согласно оторым ионизация железа протекает в Одну стадию с отщеплением двух Электронов, но второй - механизмы со стадийным процессом последовательного отщепления електронов и образованием на первой стадии промежуточного поверхностного комплекса типа Ре(ОН) [273]. Возможный стадии протекания процессов разряда-ионизации подробно приведены ра нее. [c.71]

Механизм анодного растворения цинка преобладающе стадийный [162, 443, 487, 488]. Кинетика процесса в значительной степени определяется природой присутствующих в растворе лигандов. Так, образование прочных хлоридно-анионных комплексов цинка в диметилацетамидных и диметилформамидных растворах [c.110]

В отсутствие специфически адсорбируемых анионов скорость образования ( d)ад сравнима со скоростью образования d растворитель. В присутствии лигандов в основном замедленной является вторая стадия образования d +. Ионы кадмия значительно ускоряют анодную реакцию. Поляризационные измерения в растворах на основе АН и ДМФ на кадмиевом электроде в присутствии различных анионов NO3-, BF4-, IO4 , Вг , С1-— показывают широкую распространенность механизма анодного растворения металла в [c.110]

Механизм анодного растворения никеля в серной кислоте определяется адсорбционно-химическим взаимодействием поверхностных атомов металла или с гидроксиднымн ионами (ОН ) (рис. 3.6, тафелевский участок abb ) или с анионами кислоты (рис. 3.6, тафелевский участок Ь"с). В зависимости от условий процесс протекает преимущественно по одному из двух перечисленных механизмов [3.51. [c.173]

Излагаются термодинамические и кинетические предп<х ылк,и селективного растворения сплавов, а также закономерности протекания парциальных электрохимических реакций. Рассматриваются основные механизмы анодного растворения (равномерное, селективное, псевдоселектив-ное), приводится их соответствующее математическое описание. Обсуждается связь коррозионной стоййости сплавов с фазовой диаграммой состояния. Раскрывается физико-химический механизм предупреждений селективного растворения и коррозии путем легирования, использования ингибиторов и катодной защиты. [c.2]

Колотыркин Я. М. Ингибирование коррозии адсорбирующимися добавками в свете современных представлений о механизме анодного растворения и коррозии металлов в растворах электролитов//При- кладная электрохимия. Успеху и проблемы гальванотехники. Казань, 1982 С 3 13 [c.195]

Возможность реализации рассмотренного механизма пассивации железа за счет кислородных соединений становится еще более вероятной, если принять механизм анодного растворения, предложенный Колотыркиным, Кабановым, Бонгоффером, Бокрисом, Лоренцем, Хойслером [5—10] и заключающийся в непосредственном участии компонентов агрессивной среды в элементарных актах анодного растворения металлов. [c.13]

Описанию метода исследования коррозии с помощью вращающегося дискового электрода с кольцом, предложенного бпервые А. Н. Фрумкиным и Л. Н. Некрасовым для исследования кинетики электрохимических реакций, посвящена статья А. И. Оше и Б. Н. Кабанова. В ней на конкретных примерах иллюстрируются возможности этого метода для количественного анализа процессов коррозии и установления механизма анодного растворения (много-электронные и одноэлектронные стадии, растворение многокомпонентных сплавов, накапливание более благородного компонента на поверхности металла, перенос через пассивные слои и т. д.) [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология