Акридин, pH перехода

СОСТОЯНИИ. При возрастании концентрации происходит увеличение pH раствора и молекулы акридинов переходят в неионизованное состояние. [c.286]

Конденсация ареновых колец с пиридином лишь незначительно изменяет основность пиридина и его производных. Она может несколько увеличиваться (при переходе к изохинолину, акридину) или уменьшиться (хинолин, фенантридин). [c.116]

Широко распространены также р-ции присоединения протона к таким основаниям (напр., к акридину), у к-рых при переходе в возбужденное состояние значительно увеличивается основность [c.182]

На полноту извлечения фенолов из масел оказывает влияние и присутствие во фракциях различных оснований производных хинолина, а также (отчасти в высококипящих фракциях) производных акридина и ароматических аминов. Рядом исследователей отмечено образование продуктов присоединения фенолов к основаниям, затрудняющих разделение. Показано [11, 12], что энергия взаимодействия фенолов с основаниями составляет около 6— 8 ккал/моль. Подобное взаимодействие уменьшает полноту обесфеноливания и приводит к неполному извлечению фенолов из масел. Это явление даже в большей степени, чем обратимость основной реакции, делает необходимым ступенчатое извлечение фенолов (особенно, с промежуточным извлечением оснований [13]). Кроме того, вместе с фенолами в щелочной раствор переходят как основания, так и смолистые компоненты фракций. В табл. 3.2.1 приведены данные [14] о содержании нейтральных масел и оснований в фенолах и фенолятах. [c.92]

Соли хорошо кристаллизуются и используются для выделения и идентификации соединений азота. Интересно, что соли акридина в водных растворах имеют зеленую флуоресценцию, а при разбавлении вследствие гидролиза флуоресценция переходит в синюю, характерную для свободного акридина. [c.100]

О—35%-ном спирте анилин является более слабым основанием, чем диметиланилин, а в 50—100%-ном спирте — более сильным [152]. Подобное явление обнаруживается и у кислот. Например, в воде бензойная кислота в четыре раза сильнее уксусной, но в 50%-ном спирте обе кислоты имеют одинаковую силу. Такого рода неправильности наиболее часто встречаются, когда вещества различаются своими гидрофильными свойствами. Молекулы более гидрофобного вещества создают вокруг себя большую концентрацию органического растворителя по сравнению с его средней концентрацией в растворе. Поэтому определение рКа фактически относится к среде с более низкой диэлектрической проницаемостью (т. е. к клетке из молекул растворителя). Так, при переходе от воды к 50%-ному спирту рКа пиридина уменьшается лишь на 0,73, а рКа более гидрофобного акридина — на 1,49 [6]. С возрастанием гидрофобного характера вещества такого рода влияние проходит через максимум. [c.21]

Введение в положение 9 акридина ароматических или непредельных алифатических заместителей оказывает очень малое влияние на полосы, обусловленные переходами в незамещенном акридине. Тщательное изучение спектральных свойств 9-замещенных акридина методами абсорбционной и флуоресцентно-поляризационной спектроскопии показало, что в невозбужденном состоянии группировка акридина и заместитель значительно повернуты относительно друг друга. Копланарность возникает лишь в возбужденном состоянии [c.120]

Акридин светится при трении (триболюминесценция). Разбавленные растворы имеют синюю флуоресценцию. Соли акридина в разбавленных растворах обладают зеленой флуоресценцией. При дальнейшем разбавлении, вызывающем гидролиз, флуоресценция переходит в синюю, характерную для свободного акридина. [c.495]

Ароматические гетероциклы часто имеют электронные спектры весьма сходные со спектрами соответствующих углеводородов. Например, пиридин поглощает при тех же длинах волн, что и бензол. Спектры хинолина и изохинолина сравнимы со спектром нафталина, а спектр акридина похож на спектр антрацена. Гетероатомы, однако, понижают симметрию циклической системы, в связи с чем запреты электронных переходов по симметрии ослабляются, соответствующие полосы усиливаются. [c.55]

Основное применение в люминесцентном анализе акридин получил как люминесцентный рН-индикатор. Переход люминесценции из зеленой в синюю происходит в интервале pH 4,8—6,6. Кроме того, он успешно применяется для количественного люминесцентного определения содержания озона чувствительность реакции— 0,1 мкг мл. [c.103]

Переход от Л -окиси пиридина последовательно к окисям хинолина, акридина и феназина облегчает их восстановление в той же последовательности уменьшается дипольный момент этих молекул, что позволило предположить [162] наличие определенной связи между этими величинами. Е одноэлектронных волн моноокиси феназина и ее производных в ДМФ (волна отвечает образованию соответствующих анион-радикалов) хорошо коррелируют с о-константами заместителей и энергией низших вакантных мо-лекулярных орбиталей [171]. [c.255]

При восстановлении акридин переходит с присоединением двух атом Ов водорода. в дигидроакр идин [c.294]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Может показаться странным, что у акридина, который является основанием и имеет большой дипольный момент, и у антрацена, нейтрального соединения с дипольным моментом, равным нулю, спектры совпадают. Однако следует помнить, что на основании изучения ультрафиолетового спектра можно получить мало сведений об основном состоянии вещества (какие, например, можно получить из определения р/Скнсл.) спектральные данные указывают на электронные смещения при переходе молекулы в возбужденное состояние. [c.416]

БолыЬинство акридинов и акридонов флуоресцирует. При ионизации некоторых веществ наблюдается заметное изменение флуоресценции, и такие вещества можно успешно применить в качестве индикаторов в ацидиметрии, если титрование ведется в мутном растворе и применение обычных индикаторов затруднено. Для этой же цели используются иногда бензофлавин, акридин и акридиновый оранжевый [299] переход окраски этих соединений соответственно происходит примерно при pH 1, pH б и pH 9. [c.423]

Алкоксильные ионы. При взаимодействии алкоксильных ионов с ониевыми солями образуются простые эфиры. Например, ион флавилия (72) при действии СНзСООНа—С2Н5ОН дает соединение (336) перекристаллизация соединения (337 = 0Н или ННа) из этилового спирта приводит к структуре (337 У = С2Н5О) через промежуточно образующийся ион акридиния. При хранении псевдооснования часто теряют воду и переходят в бимолекулярные соединения (пример 338). [c.63]

Как правило, аннелирование одного или более бензольных ядер лишь незначительно изменяет основность пиридина и его производных. Она может несколько увеличиться (при переходе к изохинолину и акридину) или уменьшиться (хинолин, фенантридин). Соотношение между рКа изохинолина и хинолина напоминает ситуацию в случае 2- и 1-нафтойных кислот 2-нафтойная кислота по своей силе близка к бензойной, а 1-нафтойная — на 0,5 единиц рКа сильнее. Таким образом, электроноакцепторное влияние смежного бензольного кольца значительно сильнее в а-, чем в -положении. Вероятно, это является главной причиной того, что хинолин на 0,5 единиц рКа менее основен, чем изохинолин. Однако электронные эффекты, вь1зывающие изменение рКа, столь многочисленны, что только значительно большие изменения р/Сд можно связывать с какой-либо конкретной причиной. [c.32]

Предположим, что мы применили в качестве индикатора акриднн, цвет флуоресценции которого с понии ением кислотности раствора переходит из зеленого в фиолетовый, и что с этим индикатором мы ведем титрование в среде, окрахпенпой в желтый цвет, т. е. в растворе, абсорбирующем в фиолетовой части спектра ири таких условиях может оказаться, что спектр абсорбции среды перекроет спектр флуоресценции нашего инди-] атора в щелочной среде, т. е. что его флуоресценция фиолетового цвета поглотится средой. При таких условиях наши наблюдения приведут к выводу, что в кислой среде акридин светится зеленым светом, а в щелоч ЮЙ вообще не светится. [c.126]

В спектрах iV-гетероциклических соединений л, я -полосы обнаруживают ту же зависимость от строения, что и у ароматических углеводородов. Например, увеличение я-системы в ряду пиридин — хпно-лин — акридин приводит,так же как и у аценов, к понижению энергии Si 5д-перехода примерно на 5000 см в расчете на одно кольцо [2]. [c.118]

Спектр поглощения акридина сходен со спектром антрацена и состоит из полос, обусловленных электронными переходами в бензольных и пирид1Шовом ядрах. В результате электронного взаимодействия этих ядер наблюдается увеличение интенсивности и батохромный сдвиг полос [12]. Замена метиновой группы в л езо-положе-нии антрацена атомом азота приводит к сближению энергетических уровней. Этим объясняется, что в нормальных парафинах при 77 К [c.119]

У акридина, у которого п-система значительно больше, чем у хинолина, энергии Злл - и 7 п -уровней совпадают и появляется флуоресценция, подобная флуоресценции антрацена. Акридин флуоресцирует в растворителях различной природы, но 1штенсивность флуоресценции существенно возрастает при переходе от углеводородного растворителя к спирту [33]. Большинство замещенных акридина обладает интенсивной флуоресценцией, а водные растворы протонированных акридинов флуоресцируют даже при возбуждении дневным светом. [c.124]

Светится при трении (триболюмниисценция). Разбавленные растворы имеют синюю флуоресценцию. Соли акридина в разбавленных растворах обладают зеленой флуоресценцией. При дальнейшем разбавлении, вызывающем гидролиз, флуоресценция переходит в синюю, характерную для свободного акридина. Обладает характерным запахом, вызывает раздражение дыхательных путей, раздражает кожу, откуда и произошло его название (асег — едкий). [c.552]

Акридин является слабым органическим основанием, обладающим в возбужденном состоянии более сильной протоноакцепторной способностью, чем в невозбужденном состоянии. Присоединение протона к молекуле акридина вызывает батохромное смещение спектра люминесценции. поэтому под действием ультрафиолетового облучения растворы акридина светятся различным светом в зависимости от pH среды фиолетовым —в щелочной среде (Ямакй = 425 нм) и голубовато-зеленым — в кислой среде ( акс = 478 нм). Интервал перехода индикатора составляет 4,8—6,6 [c.105]

Ряд (25) свидетельствует об уменьшении ароматичности при переходе от моноциклических катионов к их бензо- и дибензопроизводным, что вполне согласуется с данными по резонансной энергии пиридина, хинолина и акридина (см. табл. 1.17). В зависимости от природы гетероатома гидридная подвижность дигидропроизводных шестичленных гетероциклов уменьшается следующим образом 5>0>5е (сопоставимых данных по дигидро-пиридинам нет). В ряду (26) большая ароматичность катнона бензимидазолия по сравнению с катионом перимидпния также согласуется с данными других методов. Ароматичность бенза-азолиевых катионов в зависимости от природы гетероатома уменьшается в ряду N>S> 0, т. е. положение азот- и серусо-держащего соединения здесь другое, чем в паре тиофен — пиррол. [c.52]

НО возрастают. Например, КПЗ акридина с хлоранилом поглощает при 500 нм, т. е. акридин по п-донорности занимает место между индолом и карбазолом. При введении в молекулу акридина второй азагруппы электронодонорность резко падает и для феназина, например, не удалось определить характеристик его комплекса с ХА [111]. Проведены исследования молекулярных комплексов хинолина, фенантридина, бензохинолинов и бензоакридинов с ТЦЭ и ХА [112]. Между рассчитанными по методу МОХ энергиями ВЗМО доноров и частотами перехода для полосы переноса заряда наблюдалась линейная зависимость, т. е. все эти гетероциклы по отношению к данным акцепторам ведут себя как я-, а не -доноры. Имеются противоречивые данные о том, является ли пиридин п- или я-донором по отношению к таким сильным я-кислотам, как ТЦЭ [113]. [c.84]

Бензоаннелирование и влияние других конденсированных ядер. В ряду азинов влияние бензоаннелирования на основность довольно сложно. Переход от пиридина к хинолину сопровождается уменьшением основности на 0,3 тогда как изохинолин, напротив, слегка основнее пиридина. Самым сильным основанием из простых азинов является акридин (р/Са 5,60), а самым слабым — бензо1[ /г]хинолин (рКа 4,25). Поскольку величины р/Са бензо [/] хинолина и бензо [ ] хинолина мало Таблица 5.2. Константы основности азолов (вода, 25 °С) [204] [c.126]

Для получения первичных кристаллов, равновесных по отношению к расплаву, предложено вести кристаллизацию при строго постоянной температуре жидкой фазы, лишь немного меньшей температуры ее кристаллизации [121]. Переход высокоплавкого компонента в твердую фазу приводит к обеднению им расплава и снижению температуры равновесной кристаллизации, что при неизменной тбхмпературе жидкой фазы останавливает дальнейший рост кристалла. Этот метод использован при исследовании диаграмм состояния систем дибензил — стильбен, акридин — антрацен, нафталин — р-хлорнафталин, 1,8-динитронафталин — 1,5-динитронафталин, толан — дифенилртуть, дифенил — а,а -дипиридил [121—124]. [c.128]

Так, пиридин в отличие от бензола не обладает люминесцентными свойствами. Согласно Кэша и Рейда, это может быть объяснено тем, что несвязанная пара электронов азота переходит на разрыхляющие я-орбиты молекулы бензола и тем самым способствует увеличению вероятности безызлучательного перехода возбужденной молекулы из синглетного в триплетное состояние. Иначе обстоит дело в том случае, когда один из атомов углерода заменяется на атом азота в молекуле антрацена. Образующийся при этом акридин не только сам становится люминесцирующим, но и является родоначальником целого класса люминесцирующих акридиновых производных, таких как акридиновый желтый, акридиновый, оранжевый, аурофосфин, трипафлавин и др. [c.51]

В результате ионизации сложных органических молекул положение электронных уровней их основного и возбужденного состояний изменяется, поэтому энергия возбуждения молекул и их ионов становится разной. В соответствии с этим если при изменении pH среды меняется степень ионизации вещества, то цзменяются и спектры поглощения и флуоресценции их растворов. Например, при переходе от pH 7 к pH 4 граница поглощения раствора слабого основания акридина смещается к красному концу спектра на 35 ммк изменение такого же порядка наблюдается при этом и в положении максимума флуоресценции. Поэтому раствор недиссоциированного акридина флуоресцирует фиолетовым светом (максимум около 425 ммк), а его ионы — сине-зеленым (максимум около 475 ммк). В растворах хинина недиссоциированное основание совсем не флуоресцирует, у его одноосновного катиона свечение фиолетовое, у двухосновного— голубое. Подобные же изменения имеют место и при ионизации слабых кислот яркое зеленое свечение аниона флуоресцеина наблюдается лишь в щелочной среде [14]. Изменение цвета флуоресценции при ионизации находит практическое применение при использовании флуоресцентных индикаторов некоторые из них, входящие в набор ИРЕА, приведены в табл. П-1. В отличие от цветных индикаторов флуоресцентные позволяют титровать многие окрашенные и мутные растворы, в которых изменения окраски цветных индикаторов трудно различимы [14]. В связи с влиянием диссоциации на интенсивность флуоресценции флуориметрирование веществ, обладающих кислотно-основными свойствами, необходимо выполнять при заданном постоянном значении pH среды. [c.43]

Интересные исследования проведены Фишером [304—306] по окислению четвертичных солей пиридиния, хинолиния, нафтохино-линия и акридиния. Окисление проводилось в ш,елочной среде на железном аноде в присутствии феррицианида калия. В этих условиях СН-группа, близлежащая к атому азота, окисляется до карбонильной, причем четвертичная соль переходит в третичный амин. Это своеобразное окисление может быть проиллюстрировано следующими примерами. При окислении в этих условиях метилсуль-фата Л -метилпиридиния приготовлен Л/-метил-сс-пиридон [304— 306] [c.364]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология