Ректификация бутиловых спиртов

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

РЕКТИФИКАЦИЯ БУТИЛОВЫХ СПИРТОВ, [c.191]

Другим типичным примером применения метода азеотропной ректификации является отделение толуола и воды от бутиловых спиртов в процессе их получения методом оксосинтеза (см. т. 2, гл. 8). На определенной стадии этого производства образуется смесь следующего состава (в % (масс.)] бутиловый спирт — 15,3 изобутиловый спирт — 16,3 толуол — 57,5 вода — 3,4 прочие вещества — 7,5. [c.278]

Ректификация бутиловых спиртов [c.193]

Отходы ("головка") являются попутным продуктом и выделяются при ректификации бутиловых спиртов. Утилизируют их в смеси с другими легкокипящими углеводородами путем дозирования в бензиновые фракции. [c.65]

Рис. Б.7. Технологическая схема ректификации бутиловых спиртов.

Характеристика кубовых остатков от ректификации бутиловых спиртов [c.84]

В производстве бутиловых спиртов вода расходуется на нужды, аналогичные нуждам производства изопрена, Свежая вода используется для ректификации бутиловых спиртов и приготовления раствора нафтената кобальта. [c.115]

Ректификацию смесн изопропилового и втор-бутилового спиртов и эфиров проводят в системе из 4—5 ректификационных колонн большой эффективности (до 70 теоретических тарелок каждая). [c.202]

Вь/сокие выходы спиртов были получены и при объемных скоростях 3,0 и 4,0 Недостатком испытанного нами катализатора на основе окиси цинка оказалась его очень малая активность в Отношении гидрирования двойной углерод-углеродной связи (С=С), что характерно, очевидно, для всех катализаторов, действующим началом которых является цинк. Ранее была показана уникальная способность окиси цинка катализировать реакцию гидрирования карбонильной группы, не затрагивая двойных связей С=С, за исключением сопряженных [5,6). В результате этого олефиновые углеводороды, непрореагировавшие на стадии карбонилирования и содержащиеся в альдегидном сырье, на стадии гидрирования оказываются также не вступившими в реакцию. Это приводит к тому, что бутиловые спирты, полученные после ректификации гидрогенизата, содержат незначительные примеси олефинов (бромное число 1,0), однако в случае использования этих спиртов для приготовления пластификаторов даже эти незначительные примеси непредельных соединений оказываются недопустимыми [c.48]

В Германии существовал только один завод (в Мерзе), где осуществлялась гидратация пропилена и н-бутиленов. Сырьем служила смесь Сз- и С4-углеводородов, получавшаяся в качестве побочного продукта при синтезе жидкого топлива каталитическим гидрированием окиси углерода под атмосферным давлением. Смесь углеводородов, содержащую 25—45% олефинов, обрабатывали при температуре 60° и давлении 20 ат 75%-иой серной кислотой углеводороды при этом находились в жидком состоянии. На каждый моль серной кислоты поглощалось 0,66 моля олефинов диалкилсульфаты и простые эфиры получались лишь в небольших количествах. Алкилсерные кислоты гидролизовали в спирть[, разбавляя кислую смесь до 30%, и затем производили отгонку спиртов с водяным паром. Спирты обезвоживали азеотропной перегонкой и разделяли ректификацией. Выход изопропилового спирта составлял больше 90%, считая на пропилен. Выход втор-бутилового спирта из бутиленов был меньше, так как в процессе поглощения серной кислотой образовывались значительные количества димера бутилена [10]. [c.149]

Получение м-бутанола при синтезе дивинила из этилового спирта. н-Бутиловый спирт получают в качестве побочного продукта при производстве дивинила из этилового спирта. Он содержится во фракции высших спиртов, получаемой при конверсии этанола. Выделение его осуществляется ректификацией на специальной установке. Выход к-бутанола составляет 2,5—3,0% от исходного этилового спирта. [c.71]

В котором конденсируются вода и спирт. Газожидкостная смесь поступает в сепаратор И, откуда жидкость возвращается в дегидрататор 9, а газ поступает в скруббер 13. Из куба нижней части аппарата 9 выводится вода и димеры изобутилена. В отстойнике 12 углеводороды отслаиваются от воды и выводятся из системы. Вода подается на орошение скруббера 13, в котором производится отмывка изобутилена от трет-бутилового спирта. Отмытый изобутилен направляется на ректификацию с последующей азеотропной осушкой. [c.233]

Башкирским государственным научно-исследовательским и проектным институтом нефтяной промышленности разработан состав для удаления АСПО, включающий керосиновую фракцию и кислородсодержащие соединения, в качестве которых используется безводный слой отхода производства бутиловых спиртов со стадии ректификации. [c.65]

Такая смесь трудно разделяется ректификацией, т.к. температуры кипения изобутана, изобутена и бутена-1 очень близки. Бутаны могут быть удалены дорогостоящей экстрактивной ректификацией. Изобутен необходим для синтеза МТБЭ, изопрена и бутилкаучука, а присутствие бутенов в этих процессах нежелательно. Почти полная, в соответствии с равновесием при относительно низких температурах, изомеризация бутена-1 в бутены-2, кипящие выше на 5-10 °С, позволяет методом обычной ректификации выделить изобутан-изобу-тиленовый концентрат. Кубовый продукт, содержащий концентрат бутенов-2, может направляться на процессы алкилирования, синтеза в/яо/)-бутилового спирта, метилэтилкетона, олигомеризации или на скелетную изомеризацию в изобутен. [c.873]

По окончании реакции верхний слой, содержапщй пропан, бутан и продукты полимеризации, отделяется. Сернокислотный слой, содержащий алкилсульфаты, настолько разбавляется водой, чтобы в результате образовалась 30%-ная серная кислота. Гпдролпз и выделение спиртов производятся непрерывным способом. Ректификацией на ряде колонн из конденсата выделяют изопропиловый и втор-бутиловый спирты и соответствующие эфиры. [c.204]

Как показали исследования, в продуктах гидрирования ката-лпзата оксосинтеза, наряду со спиртами, содержатся различные соединения, кипящие в тех же пределах, что и бутиловые спирты. Кроме того, в процессе ректификации имеет место образование азеотропных смесей спиртов с водой, спиртов с растворителями и т. п., а также различных побочных продуктов. [c.69]

Из гидролизеров сниртоводная смесь направляется на заще-лачивание, промывку и ректификацию. При ректификации образуется азеотроп втор-бутиловый спирт — вода , из которого впоследствии может быть выделен чистый спирт. [c.82]

На установках но производству метилэтилкетона выделение втор-бутилового спирта не намечается. Получаемый после ректификации азеотроп втор-бутанол — вода направляется непосредственно на окислительное дегидрирование, осуще ствляемое кис -родом воздуха при 500° С на катализаторе серебро на пемзе . [c.83]

Сы])ые альдегиды с верха колонны 8 можно перерабатывать на чистые альдегиды или спирты. В первом случае их подвергают ректификации в колонне 10, получая товарные изомасляный и н-мас-ляиый альдегид. Остальное количество (или все сырые альдегиды) гидрируют иа гетерогенном катализаторе в реакторе И, а полученные изо- и н-бутиловый спирты отделяют от тяжелого остатка в ректификационной колонне 12. [c.541]

Гидрирование на никель-хромовом катализаторе. Значительное количество промышленных установок работает по схеме полного превращения смеси масляных альдегидов в смесь бутиловых спиртов, которые затем разделяются ректификацией. При термической декобальтизации в атмосфере водорода кобальт осаждается на гранулированном или суспендированном носителе (пемза, кизельгур), а смесь растворителя, продуктов уплотнения и водорода [с содержанием кобальта не более 0,1% (масс.)] после декобальтиза-циТ поступает на никель-хромовый катализатор и гидрируется при температуре в начале цикла 140—160 Сив конце цикла приблизительно 200 °С, давлении 30 МПа и объемной скорости подачи сырья 2—2,5 ч 1. Подача водорода в количестве 2 м /кг сырья, при поддуве в случае необходимости холодного водорода, позволяет проводить гидрирование в реакторе колонного типа. Степень превращения масляных альдегидов равна 98—99% при селективности около 98%. [c.24]

С<-фракция И — обессоленная водная шихта Ц1 — отработанная С -фракция V — водный азеотроп mpem-бутилового спирта V — С,Н,, на сжигание VI — изо-С И, на ректификацию VII — возвратный спирт VIII — вода иа упарку. [c.233]

Фракция 2-этил-2-гексенала испаряется в печи 7 и поступает на первую ступень гидрирования в реактор 8. Туда же подается водород. Гидрирование осуществляется на алюмо-цинк-хромовом катализаторе при температуре 280—300 °С и давлении 25—30 МПа. Вторая ступень гидрирования 2-этил-2-гексенала и непредельных спиртов g в 2-этил-1-гексанол осуществляется в реакторе 9 на катализаторе — никель на кизельгуре при температуре 170—190 °С и давлении 30 МПа. Из реактора 9 гидрогенизат поступает в сепаратор 10. Газ из сепаратора сбрасывается в топливную сеть, а продукты гидрирования направляются на ректификацию в колонну П. Из верха колонны отгоняется бутанольная фракция, которая подается на стадию ректификации производства бутиловых спиртов. Сбоку из колонны отбирается 2-этил-1-гексанол-сырец, который поступает на догидрирование в реактор 12, Кубовый продукт колонны 11 отправляется на сжигание. [c.332]

Более высокой избирательностью, меньшим образованием полимеров отличается модификация процес а с применением 40—45%-ной H2SO4. При этом происходит гидратация изобутилена в трет-бутиловый спирт, который выделяют ректификацией и дегидратируют [c.173]

Затем водный слой перегоняют с острым паром, получая в дистилляте /ирет-бутиловый спирт, разбавленный водой. При ректификации дистиллята отгоняется азеотропная смесь (78% трет-бутилового спирта и 22% воды), кипящая при 81°. Обезвоживание можно также проводить бензолом по обычному методу. Ул<е при нагревании с относительно разбавленной серной кислотой mpem-бутиловый спирт дегидратируется в изобутилеп [56]. Поэтому либо экстрагируют спирт крезолом после некоторого разбавления т/ ет.-бутилсерной кислоты водой, либо это разбавление производят до [c.466]

Процесс этерификации можно проводить по непрерывной схеме, отгоняя для полноты реакции либо воду, либо эфир. Лейс и Осмер [29], которые исследовали непрерывный процесс этерификации н-бутилового спирта уксусной кислотой и ректификации продуктов реакции, показали, что не следует стремиться к длительному времени пребывания реагирующих [c.345]

В пром-сти Б. получают 1) этерификацией акриловой к-ты бутиловым спиртом, взятым в небольшом избытке (кат.-H2SO4, ионообменная смола) примесь спирта отделяют перегонкой с водяным паром или азеотропной ректификацией 2) переэтерификацией метилакрилата бутанолом в присут. катализатора (напр., H2SO4) 3) взаимод. этиленциангидрина с бутиловым спиртом в присут. H2SO4 и HjO по схеме [c.332]

С точки зрения промышленной реализации благодаря высокой селективности перспективен процесс обработки фракции С4 водным раствором хлорида металла и соляной кислоты с последующей дегидратацией трег-бутилового спирта [71]. Технологическая схема процесса состоит из четырех основных стадий абсорбции, дегазации, регенерации и ректификации. Абсорбция проводится при 273-333 К и давлении до 980 кПа в присутствии хлоридов цинка, олова, сурьмы или висмута, а дегазация при 333-348 К и атмосферном давлении. В регенераторы и дистилляционно-реакционньте колонны с перфорированными тарелками из дегазатора поступает смесь трег-бутилового спирта и трег-бутилхлорида. В первом происходит дегидратация спирта (353-413 К), во втором протекает реакция дегидрохлорирования. После ректификации чистота изобутилена составляет 99,9% (масс), глубина извлечения - 94% (масс). В качестве побочных продуктов образуются в незначительных количествах димеры изобутилена. [c.29]

Приближенный расчет процесса ректификации данной смеси по методу Джилиленда (пример 18) показал, что при флегмовом числе З.й. для получения дистиллята с содержанием изоами-лового спирта, равным 2% (мол ), и кубового остатка, содержащего такое же количество н-бутилового спирта, необходима ректификационная колонна, эквивалентная 27 теоретическим ступеням. В данном примере требуется определить точные составы дистиллята и кубового остатка, которые будут получаться в такой колонне при подаче питания на 14-ю ступень. Решим эту. задачу с помощью алгоритма, показанною на рис. 3.16, [c.136]

Изопрен-ректификат (рис. 17) смеош-вается со свежим циклогексаионом и буги-ловым спиртом, подогревается горячей водой до 60°С в подогревателе 1, а затем в диафрагмовом смесителе 2 смешивается с кубовой жидкостью колонны 6. После диафраг-мового смесителя смесь изопрена с цикло-гексаноном и бутиловым спиртом поступает в нижнюю часть реактора 3, загруженного твердым едким кали. В реакторе 3 в присутствии щелочи при 60°С циклопентадиеи взаимодействует с циклогексаноном и частично с карбонильными соединениями, в результате чего образуется фульвен, который легко отде,11я-ется от изопрена при ректификации. [c.34]

Контактный аппарат 3 представляет собой трубчатый теплообменник, трубки которого заполнены катализатором. Контактные газы, содержащие 65% изсбутилена, 24% воды, 2 о неразложившегося из бутилового спирта и 9% других органических продуктов, выходят из аппарата 3, охлаждаются в теплообменнике 2 до 180—210 °С и поступают в конденсатор 6. Отсюда конденсат, содержащий изсбутилен и воду, перетекает в сепаратор/, где изсбутилен отделяется и далее направляется на ректификацию. [c.229]

Следует отметить, что гидрирование масляных альдегидов на катализаторе 2М15 Ш82 не позволяет получить бутиловых спиртов высокой степени чистоты, так как оказывается невозможным добиться совмещения полной конверсии альдегидов с высокой селективностью процесса. Наличие в продуктах реакции непрореагировавших альдегидов значительно усложняет ректификацию, а гидрирование с большой глубиной превращения альдегидов приводит к значительным потерям последних из-за нарушения селективности реакции. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология