Ниобий комплексные соединения

Распределение электронов в атомах V, ЫЬ и Та для высшей степени возбуждения см. табл. 12.3 пять непарных электронов дают пять гибридных орбиталей, расположенных по осям симметрии тригональной бипирамиды, как это показано на рис. 175 для пентафторида ниобия. Атом ниобия в пентафториде обладает положительным потенциалом за счет оттянутых атомами фтора электронов и сохраняет свободные орбитали, т. е. является акцептором при образовании комплексных соединений [c.336]

Среди комплексных соединений, также применяемых в качестве катализаторов, лишь те парамагнитны, которые содержат атомы с неполностью занятыми подгруппами (п = Зд, 4д, или 63 соответственно). Из сравнения [266] магнитных свойств комплексных соединений хрома, железа, кобальта, никеля и меди со свойствами их ионов видно, что аммиачные комплексы хрома, никеля и меди почти так же сильно магнитны, как ионы Сг , N1 и Си , между тем как аммиачные комплексы кобальта и цианид железа не магнитны. Они имеют магнетизм часто типа насыщенных соединений ванадия, хрома, марганца и ниобия. [c.81]

Ниобий и тантал — еще более пассивны и реагируют только с азотной кислотой, содержащей НР, или с царской водкой. Разрушение пассивирующих пленок идет, по-видимому, за счет образования комплексных соединений типа Н2[МеР,] в присутствии плавиковой кислоты. В результате растворения получаются соединения ниобия (V) [c.93]

Восстановление пятивалентного ниобия. К 2 мл раетвора ниобата калия прилить равный объем роданида калия и концентрированной соляной кислоты. Добавить несколько гранул металлического цинка. Через некоторое время возникает золотисто-желтая окраска комплексного соединения трехвалентного ниобия с ионами роданида. Составить уравнения реакции. Провести анало- [c.266]

Если содержание железа ниже 2-10 —5-10 %, рекомендуется более чувствительный метод, основанный на образовании красного комплексного соединения железа (И) и 4,7-дифенил-1,10-фенантро-лина . Пробу растворяют в разбавленной фтористоводородной кислоте, добавляют цитрат натрия для предотвращения гидролиза солей ниобия и раствор аммиака до pH 5. Железо восстанавливают дитионитом натрия, затем добавляют 4,7-дифенил-1,10-фенантролин и экстрагируют образовавшийся комплекс хлороформом. Экстракт хлороформа разбавляют этанолом и измеряют оптическую плотность комплекса при длине волны 533 нм. Комплекс стабилен в течение нескольких дней. [c.192]

Азотная кислота, которая одновременно является и окислителем, применяется для растворения горных пород, минералов, металлов, сплавов и т. д. Растворение проб в азотной кислоте ускоряется нагреванием, а также прибавлением соляной, бромистоводородной и фтористоводородной кислот, которые активируют действие азотной кислоты или связывают примеси в комплексные соединения. Добавление фтористоводородной кислоты способствует ускорению растворения объектов на основе или с примесями тантала, ниобия, вольфрама, титана, кремния. Фторид-ионы после окончания растворения можно маскировать борной кислотой или удалять выпариванием растворов [402]. [c.234]

Оптимальной кислотностью образования комплексного соединения является 1—2 М по серной кис-ло те. Окрашенные ионы Ре (П1) при их высоких содержаниях мешают определению титана. Для устранения влияния железа применяют фосфорную кислоту, которая связывает железо в бесцветный комплекс [Ре(Р04)2 Фосфорная кислота ослабляет окраску также и комплексного соединения титана в связи с образованием бесцветного комплексного аниона, поэтому кислоту вводят в стандартные растворы. К другим элементам, мешающим определению титана окраской собственных ионов или образующим с пероксидом водорода окрашенные соединения, относятся никель (П), хром (III), ванадий (V), молибден (VI), ниобий (V). [c.121]

Большим достоинством реагента ПАР является его способность образовывать комплексное соединение с ниобием в кислых растворах. В 1 М растворе соляной кислоты максимум светопоглощения комплекса наблюдается при 395 нм, реагента — 405 нм. В качестве рабочей длины волны используют Я = 540 нм, при которой наблюдается мак- [c.151]

Принцип метода. Определение основано на реакции образования комплексного соединения ниобия с 4-(2-пиридилазо)-резорцином в тартратно-солянокислом (1 М НС1) растворе. [c.157]

Органические комплексные соединения. Наиболее важное органическое комплексное соединение ниобия — соединение с таннином. Это оранжевое вещество выпадает из нейтрального или очень слабокислого раствора в избытке таннина. Аналогичное соединение тантала (лимонно-желтое) выпадает из слабокислого раствора в интервале pH 3—4. Соединения не имеют определенного состава, но таннин количественно осаждает из растворов ниобиевую и танталовую кислоты. Осадки прокаливают до NbaOj и TajOg. Различие в условиях выделения танталово-го и ниобиевого соединения используется при разделении Та и Nb в количественном анализе. [c.52]

Ионы, образующие растворимые комплексные соединения ограничены прерывистыми жирными линиями. В отсутствие кислоты ТН +, 5с + и Се также образуют комплексные анио-нк в присутствии же кислоты комплексные соединения их разрушаются с образованием осадка оксалатов этих катионов (оксалатные комплексы циркония, гафния, олова, ниобия и тантала устойчивы даже в кислой среде). [c.27]

Ниобий и тантал в настоящее время приобретают все большее н большее значение. Эти элементы, которые раньше шли под рубрикой металлы будущего , уже сейчас широко используются в различных отраслях промышленности. Однако химические свойства их изучены далеко не достаточно. Особенно это относится к комплексным соединениям ниобия и тантала вообще и к оксалатным комплексам в особенности. [c.219]

Хотя щавелевокислые комплексы ниобия и тантала были открыты около шестидесяти лет тому назад [1] и их значение в промышленной переработке руд этих металлов, а также при их аналитическом разделении известно, исследованию этих комплексов уделяется чрезвычайно мало внимания. Лишь спустя тридцать лет после открытия оксалатных комплексов ниобия и тантала появляется работа [2], в которой авторы на основании проведенных кондуктометрических и потенциометрических исследований подтверждают факт образования комплексных соединений ниобия и тантала со щавелевой кислотой. В то же время они высказывают предположение, что растворение пятиокисей ниобия и тантала в щавелевой кислоте имеет коллоидный характер. Однако позже было установлено, что раствор пятиокиси ниобия в щавелевой кислоте не является коллоидным [3]. Кроме того, было показано [4], что комплекс ниобия со щавелевой кислотой устойчив при pH меньше 5. Этими работами в основном и исчерпывается литература, посвященная изучению оксалат-иых растворов ниобия и тантала. [c.219]

Все вышеуказанное и побудило нас заняться детальным исследованием комплексных соединений ниобия и тантала со щавелевой кислотой. [c.219]

Пирогалловая кислота образует с ниобием комплексные соединения типа RgH [NbaO (СбН40з)в] л Н20. Ниобий совместно с танталом в составе этого соединения может быть отделен от титана, аналогичное соединение которого более растворимо в кислых растворах. [c.52]

Сульфохлорфенол С, или СХФС, реагирует с ниобием (см. Цирконий ) в тартратно-солянокислых растворах, образуя окрашенное соединение. Кр0ме соляной кислоты, применяют и азотную кислоту. Достоинством реагента является его способность образовывать с ниобием комплексные соединения в кислых средах (1—3 М по НС1), что определяет высокую избирательность реакции. Кроме [c.151]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

Фториды и оксофториды ниобия и тантала ЭРз и ЭОРз обо уют многочисленные комплексные соединения содержащие анионы (ЭР,т , п 6,7 (для тантала также 8) и (ЭОРя , п-4. 5, 6. Они получаются при взаимодействии ЭРз или ЭОРз с фторидами щелочных металлов. Можно 1ЮС1Юльзо-ваты а и реакциями типа [c.505]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Для уменьшения расхода серной кислоты предложено комбинированное разложение серной и щавелевой кислотами. Концентрат первоначально разлагают 98%-ной H2SO4. Продукт разложения выщелачивают разбавленной Н2С2О4. Ниобий в виде комплексного соединения Из [NbO ( 204)3] переходит в раствор. Из раствора, нейтрализуя его аммиаком, выделяют гидратированную Nb20s. Из маточного раствора (NH 4)2 20 4 регенерируют щавелевую кислоту. [c.71]

Титрование Мп(П) раствором перманганата калия до Мп(П1) наиболее удобно проводить при потенциале платинового электрода -f-0,4 в (отн. МИЭ) [154, 594, 595, 661, 1022]. При этом полностью исключается как анодный ток окисления Mn(II), так и катодный ток, образующ ийся при титровании Мл(П1). Кривые титрования получаются отчетливыми. Ионы Fe(III), Al(III), Ti(IV), a(II), Mg(II), Ni(II), o(II) в присутствии пирофосфата не мешают титрованию, так как образуют с пирофосфатом натрия комплексные соединения, не окисляюш иеся КМПО4 при указанном значении потенциала. Сг(П1) дает комплексное соединение с пирофосфатом натрия, состав и прочность которого изменяются во времени и поэтому в его присутствии необходимо выдержать раствор 15— 20 мин. перед титрованием. Восстановители должны отсутствовать. Обычно титрование проводят с одним или двумя платиновыми индикаторными электродами. Использование амперометрической установки с двумя индикаторными электродами обеспечивает резкое возрастание величины тока вблизи точки эквивалентности, что позволяет заканчивать определение без построения графиков. Амперометрическое титрование Ми(II) по катодной волне перманганата с применением медного и графитового электродов дает удовлетворительные результаты. Недостаток графитового электрода — довольно медленное установление величины тока. Медные и молибденовые электроды не пригодны для проведения анодных процессов на фоне раствора пирофосфата натрия. Ниобий-танта-ловый электрод не может служить индикаторным электродом при амперометрическом титровании перманганатом [153]. Были применены серебряные и другие электроды [1006, 1489]. Титрованием Мп(П) перманганатом калия до Мп(1П) определяют марганец в стали, чугуне [661, 1084, 1489] и цинковых электролитах [154]. [c.50]

Особенностью взаимодействия ниобия с ПАР является то, что в ирисутствии третьих компонентов (тартрат-, оксалат-, фторид-ионов, пероксида водорода, комилексона III) образуются тройные (или смешанные) комплексные соединения. Тартрат-, оксалат- и другие ионы, являясь комплексообразующими лигандами, способны разрушать полимерные нереакционноспособные ионы ниобия, удержи- [c.150]

Принцип метода. Железо образует с сульфосалициловой кислотой в аммиачной среде комплексное соединение желтого цвета. Мешающее действие ниобия устраняют, добавляя оксалат аммония. [c.224]

Вольфрам, тантал и ниобий образуют кислотные ангидриды ШОз, Та Об, МЬзОб, которые подобно кре1Мнйвой кислоте реагируют с гидробки-сяыи щелочных металлов, образуя растворимые вольфраматы, танталаты и ниобаты. В противоположность кремневой кислоте они образуют комплексные соединения с щавелевой, винной и с другими органическими оксикислотами. [c.632]

Адсорбционные комплексные соединения земельных кислот с таннином получаются также при действии последнего на растворы щавелевокислых ИЯ1И виннокислых комплексных соединений тантала и. ниобия. Таитаяовый осадок имеет красивую окраску цвета серы (а не светлобурую, как указано в некоторых руководствах) всякая другая окраска указывает на примеси (титан, железо) ниобиевый осадок более объемист, чем предыдущий, и от. личае1ся своей яркой алой окраской. [c.637]

Сведения об электрохимическом поведении металлов подгруппы ванадия немногочисленны. Большинство исследований посвящена выяснению возможности выделения их из органических растворителей и носит качественный характер. Единственный вывод из этих исследований — ступенчатое, часто одноэлектродное, восстановление до низших степеней окисления, на полярограммах иногда проявляется лишь одна ступень восстановления [421]. Полярографи-рование растворов ЫЬС в некоторых органических растворителях [893, 1030] приводит к полярограмме с одной волной. Возможно, ее появление, как и в водных растворах [476], связано с образованием низшей степени окисления ниобия и каталитическим химическим процессом. Установлена зависимость высоты этих волн от концентрации ниобия и возможность использования их для аналитических целей. Определены параметры скорости реакции уз+-(-еч / 2+ в метилформамиде [687]. Как и следовало ожидать, величина константы скорости значительно ниже, чем в воде. Изучены также механизм и кинетические параметры восстановления комплексных соединений ванадия с органическими лигаидамк [1171, 1172]. [c.94]

Фотометрические методы определения ниобия основаны на реакции образования желтого комплексного соединения при взаимодействии ионов ниобия с пирогаллолом в щелочном растворе оксалата аммонкя . Первый Метод предназначен в основном для определения 2—7% ниобия в циркониевых сплавах. Если содержание ниобия превьш ает 7%, рекомендуется дифференциальный метод. Эти методы применимы также для определения содержания ниобия в т аиталониобиевых сплавах. [c.144]

Ниобий в циркониевых сплавах можно определят- также метолом, основанным на образовании комплексного соединения, окрашенного в желтый цвет, при взаимодействии ионов ниобия с перекисью водорода в коннентрированпом сернокислом растворе . Этот метод применим для анализа циркониевых сплавов, содержаш.их от 0,1 до 60% ниобия, но его нельзя использовать для определения ниобия в танталониобиевых сплавах. [c.145]

Характерным примером осаждения химического концентрата д результате разложения комплексных соединений при нагреве растворов может служить описанное в гл. VI осаждение ниобия (V) при разложении сульфатно-пероксидных комплексов. А нало-гичный 6.3достигается при обработке ост ы рлст- [c.101]

Для определения ниобия и для определения тантала известен пока только один амперометрический метод, основанный на образовании комплексного соединения с пирокатехином. Последний, так же как и другие фенолы, окисляется на платиновом электроде, давая площадку диффузионного тока в пределах потенциалов от +0,5 до +0,7 в (Нас. КЭ). И. А. Церковницкая и Н. Г. Комолова воспользовались этим обстоятельством для титрования ниобия и тантала при различных pH ниобий — при pH около 8, тантал — при pH около 3. Оба элемента могут присутствовать в растворе в виде оксалатных комплексов. Титан, который очень часто сопутствует ниобию и танталу в минеральном сырье, тоже реагирует с пирокатехином, поэтому его маскируют комплексоном 1П. [c.274]

Поставлена задача систематически исследовать комплексные соединения ниобия и тантала со щавелевой кислотой, изучить методами физико-химического анализа оксалоииобаты щелочных металлов. Одновременно мы хотели уточнить методы получения этих соединений, описанные Руссом [1]. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология