метил синтез кольца

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

Альдольная конденсация часто используется для получения пяти- или шестичленных циклов. Благоприятные энтропийные факторы (т. I, разд. 6.4) способствуют тому, что подобные реакции циклизации идут легко даже в тех случаях, когда кетон конденсируется с кетоном. Важным примером может служить аннелирование по Робинсону [401]. Эта реакция часто применялась для синтеза стероидов и терпенов. Согласно такому методу, циклический кетон превращается в другой циклический кетон, содержащий дополнительное шестичленное кольцо с двойной связью. Субстрат обрабатывают метилвинил-кетоном (или простым производным метилвинилкетона) и основанием [402]. Енолят-ион субстрата присоединяется к метил-винилкетону по реакции Михаэля (реакция 15-17), давая ди- [c.385]

Лизергиновая кислота содержит двойную связь и индольное кольцо, наличие которого может быть доказано с помощью цветных реакций при расщеплении этой кислоты образуются 1-метил-5-аминонафталин, хинолин, пикриновая кислота и пропионовая кислота. Выведенная на основании этого структурная формула лизергиновой кислоты (I) (Джекобе) доказана синтезом . -дигидролизергиновой кислоты, а также самой лизергиновой кислоты (Вудворд и др.) [c.1124]

КРЕЗОЛ СИз—СсН —ОН — известны три изомера орто-, мета- и пара-К-Все К.— жидкости, малорастворимые в воде, хорошо растворяются в органических растворителях. Химические свойства К- связаны с наличием бензольного кольца, метильной и гидроксильной групп. Обладает свойствами слабых кислот, растворяется в щелочах с образованием солей — крезолятов. Основным источником промышленного получения К. является крезольная фракция смол, образующихся при термической обработке различных видов топлив. Синтетически К. получают из толуолсульфо-кислот или из толупдинов. к.— сырье для производства крезолоальдегидных смол, синтеза различных красителей, медицинских препаратов, дезинфекционных средств, взрывчатых и дубящих веществ, флотореагентов и многих других соединений. [c.137]

Ограниченность применения И. и. связана, во-первых, с уже упоминавшимися изотопными эффектами, во-вторых, с возможностью изотопного обмена (напр., атомов-меток в исследуемом растворенном в-ве с атомами того же элемента, входящими в состав молекул р-рителя). Поэтому в молекулу изучаемого хим. соед. изотоп-метку стараются вводить в определенную позицию, где скорость изотопного обмена невелика. Так, при использовании в качестве И. и. фенола его метят по бензольному кольцу, а не по атому Н фенольной группы. Подробнее о синтезе хим. соед., содержащих изотопы-метки в том или ином положении, и номенклатуре этих соед. см. в ст. Меченые соединения. [c.197]

Рассмотрим некоторые примеры. Фазовый переход графита в алмаз, который, как показал О. И. Лейпунский, может совершаться только при температуре не ниже 1000° С и давлении не ниже 40 кбар, связан с преодолением высокого потенциального барьера. Высота этого барьера определяется энергией разрыва связей в шестичленном углеродном кольце. Его разность с уровнем энергии образования графита составляет 170 ккал/моль. Синтез графита при пиролизе метана связан с преодолением высокого потенциального барьера с немедленным спуском на уровень энергии образования графита. [c.213]

Восстановление по Бёрчу полициклических арепов иногда проходит сложно, однако с помощью различных вариантов метода можно получать продукты, используемые в синтетических целях. Если прекратить поступление протонов во время реакции, то можно добиться восстановления одного кольца. Так, нафталин реагирует с натрием в жидком аммиаке, образуя красный комплекс, разложение которого метанолом дает 1,4-дигидронафталнн. Еслн при восстановлении вводить одновременно этанол и нафталин, то можно получить 1,4,5,8-тетрагидронафталин с выходом около 80% (уравнение 167). В тех же условиях 1,4-дигидронафталин также превращается в тот же тетрагидронафталин. Первый метод был использован на первой стадии синтеза 1,6-метано[10]аннулена [107]. [c.394]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

В присутствии оснований в качестве катализаторов 2-метил-1,4-нафтохинон реагирует с перекисью водорода с образованием 2,3-окиси (т. пл. 96 °С). Окисное кольцо в полученном соединении под действием концентрированной серной кислоты на холоду легко раскрывается, и, таким образом, эти две реакции в сумме составляют хороший синтез фтиокола (т. пл. 173°С Ео в спирте = 0,299 в) [c.426]

В отличие от синтеза Вудворда, где кортикостероиды с функциональной группой в положении 11 могли быть синтезированы из соединения, не имеющего кислородного заместителя в кольце С, Саретт на первых стадиях синтезировал соединение с функциональной группой в положении 11. Вместо того, чтобы синтезировать кольца постепенно, начиная от А до D, или, наоборот, по Вудворду, от D до А, он в первую очередь синтезировал средние кольца fi и С. На первой стадии Саретт. так же как и Вудворд, использовал диеновый синтез. Конденсацией 1-метил-2-этоксибутадиена (I) с хиноном при 20° с выходом 55% был получен бициклический кетон, пространственное строение которого не вызывало никаких сомнений. Это был цис-цис-кетон (II). Дальше этот дикетон гидрировался и восстанавливался алюмогидридом лития в диол (III). Гидролиз в присутствии кислоты привел к кетодиолу (IV), ниж-чее кольцо которого является кольцом fi, а верхнее — кольцом С булу-ш,его стероида. [c.410]

Методами ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопии, в творческом содружестве с О. Н. Карповым, изучены молекулярные системы в процессе синтеза нового класса термостойких полифениловых эфиров и поли-фенилпиридиновых эфиров с одним, двумя и тремя пиридиновыми кольцами мета-строения. Изучены закономерности реакции галогени-рования резорцина и его метиловых и фениловых эфиров — одной из главных стадий синтеза высокочистых полифениловых эфиров. Установлен следующий ряд реакционной способности [c.62]

Получение полигетероциклических систем с 1,3-диоксолановым кольцом было осуществлено нами двумя независимыми путями. Согласно первому способу, синтез этих соединений проводился путем предварительной конденсации алкокси(хлор)пропан-1,2-диолов Ш с 3,6-эндоксон-3,4,5,6-тетрагидрофталевым ангидридом I в среде безводного бензола в присутствии каталитических количеств соляной кислоты и азеотропной отгонки вьщеляющийся при этом воды с помощью бензола. Полученные соединения 5-алкокси(хлор)метил-2(Г, 2, 3, 6. ..тетрагидро-3, б -эндоксофталевый ангидрид-3-ил)-1,2-диоксоланы IV под действием гидразинсульфата в среде абсолютного бензола образуют соединения V. [c.12]

Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

Происхожденйе карбоновой кислоты (LX) из соединения IX с потерей одного атома углерода, а также отсутствие положительной реакции с йодо- форменной пробой и оптической активности у соединения IX указывают на то, что гидроксильная группа имеет первичный, а не вторичный характер она должна находиться у крайнего атома углерода боковой цепи и, следовательно, расположена в положении 5 тиазолового кольца в виде р-оксиэтиль-ной группы. Все эти данные приводят к структуре 4-метил-5-Р-оксиэтилтиа-зола (IX), что было подтверждено его синтезом [145]. [c.391]

Структура 5 -дезоксиаденозилкобаламина (СП) была установлена на основании кристаллографического и химического исследования. Сначала атому кобальта в этом соединении приписывалось двухвалентное состояние [212]. Однако на основании электронного парамагнитного резонанса и измерения магнитной восприимчивости установлено, что кофермент витамина Bi2 имеет в своей молекуле диамагнитный трехвалентный кобальт [57, 60, 215], Это подтверждено также данными рентгеноструктурного анализа (63, 152] и частичным химическим синтезом кофермент-кобаламина [63]. По данным синтеза метил кобаламин а с применением трития установлено, что сопряженная система корринового кольца кофермент-кобаламина идентична корриновой системе цианокобаламина (216]. [c.610]

Гидрокси-1- 4-метил-2-нитрофенилазо) нафталин (VII). Предварительно готовят а) содовый раствор Аш-кислоты б) раствор хлорида 4-нитробензолдиазония для проведения проб (см. синтез 7.1). Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 500 мл с ме-щалкой, термометром и капельной воронкой и помещают в водяную [c.207]

Тринатриевая соль 3- 4-[-(4-амино-2-метил-5-метоксифенил-1-азо)-[6,(7)-сульфонафтил-1-азо]нафтил-1-азо нафталин - I,5-дисульфокислоты XVIII). Предварительно готовят а) 6 мл 40 %-ного раствора NaOH б) раствор хлорида 4-нитробензолдиазония (см. синтез 7.1), в) раствор 3-амино-4-метокситолуола(1У)—закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 100 мл с термометром и мешалкой, помещают в водяную баню с электрообогревом. Загружают 15 мл воды, 1,56 г 3-амино-4-метокситолуола(1У), 1,25 мл [c.288]

Интересный подход к синтезу азотсодержащих гетероциклов с двумя кольцами со стерическими затруднениями у атома азота был развит авторами работ [133-136]. Так, реакция между перфтор-3-изопропил-4-метил-2-пентеном и вторичными аминами (диметиламином, пирролидином и т.д.) дает следующие гетероциклические соединения 1-метил-40,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-3,3,5-трис(трифторметил)-2,3-дигидро-1Н-пиррол 70, 6(1,2,2,2-тетра-фтор-1-трифторметил-этил)-5,7,7-трис(трифторметил)-2,3,7,7а-тетрагидро-1Н-пирролизин 71, 2-(1,2,2,2-тетрафтор-1-трифторметил-этил)-1,1,3-трис(три- [c.80]

Методы синтеза. Из диэтаноламинов. В 1889 г. Кнорр [4] описал первый синтез одного из членов этого ряда, а именно самого морфолина, нагреванием диэтанола шна до 160° в концентрированной соляной кислоте в запаянной ампуле в течение 12 час. Полученный выход не был указан, но позднейшие исследования других авторов показали, что он был менее 10%. Кнорр назвал это соединение морфолином, потому что он предполагал, что морфин содержит такое шестичленное кольцо с атомами азота и кислорода. Однако позднее было показано, что морфин не содержит циклической структуры 1,4-тетрагидроокса-зина. Этим же методом были синтезированы [4] некоторые Ы-замещенные морфолины, включая 1 1-метил- и Ы-фенилпроизводные. [c.409]