Альдольная конденсаци

Вторая ступень в синтезе бутадиена представляет альдольную конденсацию, влекущую за собой дегидратацию [c.84]

До сих пор не внедрены в промышленность следующие методы получения акрилатов альдольная конденсация формальдегида с уксусной кислотой в паровой фазе на катализаторах из цеолита Са при 375—385 °С [38—39] взаимодействие формальдегида, спиртов и уксусной кислоты [40] реакция формальдегида и эфиров в присутствии солей щелочных металлов карбоновых кислот [41], метаборатов Na или К [42] и цеолитов [43]. [c.149]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Механизм образования высших спиртов пока точно не установлен возможно происходит альдольная конденсация (конденсация с выделением воды, промежуточное образование кислот и т. д.). Тот факт, что из высших спиртов больше всего образуется изобутилового, также пока не нашел достаточно полного объяснения. Последний [c.250]

Несколько более низкие выходы наблюдаются в том случае, когда альдольная конденсация и бензилирование проводятся одновременно, в одном горшке [1604] [c.194]

Применять минимальное количество катализатора, не больше требуемого для получения желательной скорости реакции, так как избыток щелочи вызывает альдольную конденсацию и осмоление альдегидов, а также обратное разложение иитроспиртов. [c.326]

Значительная доля высококипящих побочных продуктов при оксосинтезе пропилена образуется из бутиловых спиртов, которые получаются при гидрировании масляных альдегидов, в результате их взаимодействия с альдегидами при ацеталированйи. Наблюдаются также альдольная конденсация, дегидратация, тримеризация и другие реакции, вызываемые в основном сильной кислотой НСо(СО)4. В оксосмеси обнаружены бутиловый и изобутиловый спирты, 2-этил-4-метилпентеналь-2, 2-этилгексеналь-2, 2-этил-4-метилпента-нол и 2-этилгексанол. [c.169]

При альдольной конденсации масляного альдегида получают 2-этилгексанол, один нз важнейших компонентов пластификаторов. [c.175]

По механизму специфического кислотного катализа протекают реакции гидролиза эфиров, ацеталей, гидратации ненасыщенных альдегидов, а специфического основного катализа — такие, как альдольная конденсация, гидратация альдегидов и др. [c.91]

Дальнейшие подтверждения важности стадии енолизации вытекают из работ по катализированной основаниями конденсации соединений, содержащих карбонильные группы. Имеется целый ряд таких реакций, харак терных для альдегидов, кетонов, карбоксильных кислот, эфиров, амидов и т.д. Из них паиболее просты реакции альдольной конденсации, являющиеся прототипом ряда других реакций. Эти реакции идут по уравнению [c.492]

Дальнейшее подтвернедение чрезвычайно высокой реакционной способности ацетальдегида по отношению к енолят-иону дает тот факт, что, когда альдольная конденсация проводится в ВзО, атомов В в а-положении к углеродному атому не появляется [55]. Это можно рассматривать как указание на то, что реакция енолят-иона с ацетальдегпдом протекает быстрее, чем с ВгО, а этого и следовало ожидать, исходя из относительной медленности реакции с ВН" . В противоположность этому катализированный оспованп-ями обмен ацетона с В2О идет гораздо быстрее димеризации ацетона [26]. [c.493]

Побочные реакции. Главными реакциями, снижающими выход основных продуктов оксосинтеза, являются реакции, идущие с прешращепием альдегидов в более высококонденсированные продукты или продукты полимеризации. Одной из наиболее важных реакций этого вида является реа1 ция альдольной конденсации. Эту побочную реакцию можно использовать в желаемом направлении — получать целевые продукты. Так, например, можно превратить пропилен в 2-этилгексанол в одну ступень. Реакция, вероятно, протекает следующим образом [c.297]

Для получения высших спиртов существует, однако, несколько методов один из них — метод альдольной конденсации, другой — так называемая реакция оксосинтеза. Последняя заключается в непосредственном присоединении окиси углерода и атома водорода по месту двойно1 1 связи олефина, в результате чего образуется альдегид, который затем восстанавливается в спирт. Гидро-формилирование (оксосинтез) осуществляется путем контактирования олефина в смеси с синтез-газом (окись углерода — водород в соотношении 1 1) при температуре 75—200° С и давлении 100— 300 атм над металлическим катализатором (обычно кобальтом). Активной формой катализатора, но-видимому, является гидрокарбонил кобальта НСо(СО)4, образующийся в результате воздействия водорода на дикобальтокарбонил. Более детальное описание процесса оксосинтеза см. [252—257]. [c.579]

В общем можно считать, что система водный раствор гидроксида натрия/аммониевый катализатор способна депротонировать субстраты с рКа ниже 20—25. Сведения о рКа использованных субстратов можно найти в i[212, 213]. В этих условиях флуорен алкилируется, а ацетонитрил не реагирует [214]. Однако в присутствии порошкообразного гидроксида калия и 18-крауна-6 ацетонитрил вступает в альдольную конденсацию 215]. Аналогично алкины-1 не алкилируются, но могут реагировать с карбонильной группой. Недавно была описана изомеризация 3-фенил-пропена-1 [рКа 34) в 1-фенилпропен-1 под действием 50%-ного NaOH/R NX 1647]. Потенциальные возможности системы твердый порошкообразный КОН/катализатор (иногда при добавлении инертного высушивающего агента) пока еще используются не полностью. [c.95]

В заключение этих общих замечаний о проведении реакций, катализируемых щелочами, необходимо указать, что известно довольно большое число реакций, катализируемых тритоном В (бензилтриметиламмонийгидроксидом) в гомогенных растворах. Сюда относятся присоединение по Михаэлю, альдольная конденсация и самоокисление карбанионов [223]. По-видимому, многие из них могут быть осуществлены в двухфазных системах с использованием в качестве МФ-катализатора той же самой или иной аммониевой соли. Однако до сих пор описано сравнительно небольшое число таких реакций (см. ниже). [c.97]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

Ранее упоминалось несколько случаев внутримолекулярной альдольной конденсации [115, 426]. 2-Метилбензоксазол и 2-ме-тилбензтиазол при использовании системы 50%-ный водный гидроксид натрия/ТЭБА реагируют с ароматическими альдегидами в отсутствие растворителя при комнатной температуре в течение 1—24 ч [438]. В некоторых случаях вместо стирольных производных или наряду с ними были выделены спирты [c.230]

Последовательные реакции альдольной конденсации и элиминирования, осуществляемые при 40 °С в течение 20 мин, приводят к предшественнику простагландина с хорошим выходом [c.231]

Первой стадией всех альдольных конденсаций, рассмотренных до сих пор, является депротонирование под действием гидроксидов или карбонатов. Используя в качестве основания гомогенный раствор Et4NF-2H20 в ацетонитриле. Рожков и др. [441] осуществили следующие реакции [c.231]

Родственными альдольной конденсации и очень удобными в препаративном отношении, хотя и не всегда осуществляемыми в межфазных условиях, являются реакции, в которых триметилсилильные соединения атакуются присутствующими в каталитических количествах тетраалкиламмонийфторидами или цианидами, что приводит к образованию промежуточных ацети-лидов, енолятов или алкоксилатов, которые немедленно присоединяются по карбонильной группе [c.232]

Ее подавляют, выбирая умеренную температуру и разбавляя альдегид, например, образующимся спиртом. Снижение концентрации альдегида резко уменьшает скорость альдольной конденсации, ио-о ольку эта реакция имеет второй порядок по альдегиду. [c.502]

Гидрирование в растворе веществ, инертных в условиях реакции. Этот способ используется при восстановлении соединений, тзердых при рабочей температуре (получение сорбита и маннита из углеводов в водном растворе, гидрирование полимеров) или склонных (при высокой их концентрации) к повышенному образованию побочных продуктов. Так, альдегиды гидрируют в виде их растворов в соответствующих спиртах, чтобы избежать развития процессов альдольной конденсации. [c.516]

Реакции альдегидов и кетонов со слабыми кислотами (H N) и псевдокислотами (карбонильные и нитросоединения и другие вещества с активированным атомом водорода), т. е. реакции альдольной конденсации в широком смысле слова. Для этих превращений характерен катализ щелочами и вообще основаниями, превращающими кислотный реагент в сопряженное ему основание, которое становится сильным нуклеофилом, способным к прямой атаке карбонильного углерода [c.548]

Вс реакции конденсации по карбонильной группе экзотермичны, нс по величине теплового эффекта их можно разделить на две большие группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами и олефинами (тепловой эффект 104—106 кДж/моль, нли 25—35 ккал/моль). Ко второй принадлежат обратимые процессы образования ацеталей и циангидринов, собственно альдольные конденсации и реакции с азотистыми основаниями. Стадия присоединения в этих обратимых реакциях имеет сравнительно небольшой тепловой эффект (21 — 63 кДж/моль, или 5—15 ккал/моль), но нз-за последующих реакций конденсации или дегидратации он может значительно изменяться в ту нли другую сторону, определяя равновесные отношения суммарного процесса. Обычно равновесие значительно смещается вправо, когда за присоединением следует дегидратация или когда образуются сравнительно стабильные вещества с ияти-ше-стичлгнными циклами. [c.549]

Под альдольной конденсацией в широком смысле понимают конденсацию альдегидов и кетонов друг с другом [c.573]

При альдольной конденсации двух альдегидов метиленовой компонентой обычно бывает тот, который имеет более длинную и более разветвленную цепь углеродных атомов [c.574]

Кинетика альдольной конденсации различна для альдегидов и кетонов. В общем случае конденсация идет в две стадии [c.574]

Наоборот, прп альдольной конденсации кетонов их карбонильная группа менее склонна к присоединению, и общая скорость опреде- [c.574]

Реакции альдольной конденсации нередко могут катализироваться не только основаниями, но и кислотами. В обоих случаях получившийся альдоль может сразу отщеплять воду, и образуется ненась щенное карбонильное соединение, например кротоновый альдегид из ацетальдегида [c.575]

Смотреть страницы где упоминается термин Альдольная конденсаци: [c.273] [c.175] [c.492] [c.493] [c.463] [c.95] [c.223] [c.261] [c.596] [c.9] [c.110] [c.673] [c.690] [c.695] [c.6] [c.198] [c.502] [c.562] [c.573] [c.573] [c.575] [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология