Анилиды гидролиз

Анилиды гидролизуются, распадаясь на ароматический амин и кислоту [c.218]

Эта же реакция с уксусным ангидридом протекает на холоду, даже с выделением тепла. Наряду с ацетанилидом в этом случае образуется не вода, а уксусная кислота. При кипячении с кислотами или щелочами анилиды гидролизуются, образуя вновь амины и уксусную кислоту. [c.282]

Амин — анилид (гидролиз формамидина) [c.410]

Зависимость начальных скоростей (оо) реакции гидролиза анилидов от концентрации анионов гидроксила в растворе. [c.47]

После ферментативного синтеза пептидов из Ы-защищенных аминокислот и анилидов аминокислот трудно гидролизовать а и-лидную группу без одновременного расщепления пептидных связей. Это затруднение удалось преодолеть путем применения Ы -фенил-гидразидов вместо анилидов. Защитную группу в образовавшихся пептидах можно удалить окислением солями меди(П) [1221 или хлорным железом [425]. [c.248]

В некоторых случаях, чтобы отличить обший основной катализ от нуклеофильного, полезно проводить анализ конечных продуктов. В реакциях гидролиза, протекающих в присут- ствии имидазола по механизму нуклеофильного катализа, в качестве промежуточного продукта образуется нестабильный четвертичный аммониевый ион. Если же в аналогичной реакции вместо имидазола использовать его нуклеофильный аналог — анилин, то в результате образуется анилид, но уже не в качестве промежуточного соединения, а в качестве устойчивого продукта. Следовательно, в сочетании с имидазолом анилин можно применять для проверки каталитического механизма. Наоборот, если имидазол действует как общее основание, приводя к образованию продукта гидролиза, то такой же продукт должен возникать и под действием анилина. Применимость этого критерия ограничивается допущением об идентичности реакционных механизмов с участием имидазола и анилина, которое не всегда является оправданным. [c.114]

Амиды анилина и его производных получили название анилидов. Ангидриды низших кислот — это легкоподвижные высококипящие жидкости с резким запахом. Уксусный ангидрид имеет = 136 °С. Высшие ангидриды — твердые тела без запаха. Они бесцветны, в отличие от (СНзСО)аО трудно гидролизуются, как правило, только при кипячении с водой. Уксусный ангидрид гидролизуется тотчас же при встрече с водой. [c.489]

Гидролиз гликозидов 2-дезоксисахаров также происходит примерно в сто раз быстрее, чем гидролиз обычных гликозидов. 2-Дезоксисахара легко образуют и К-гликозиды, поэтому производные этого типа, такие, как, например, анилиды и толуидиды, применяются обычно для их идентификации. [c.254]

Некоторые кислоты могут быть восстановлены в альдегиды следующим образом. Кислоту превращают в анилид, а затем при действии пятихлористого фосфора в соответственный имидхлорид (стр. 295), из которого при действии хлористого олова образуется азометин. В результате гидролиза азометина получают альдегид г. Превращение бензойной кислоты в бензальдегид по этому способу может быть изображено следующей схемой [c.322]

Получены данные о том, что в процессе гидролиза я-анилид-ных производных пептидов, катализируемом сериновой протеа-зой из Myxoba ter 495, которую называют а-литической протеа-зой, возникает тетраэдрический интермедиат и происходит согласованный переход протона от Ser-195 к His-57 и от His-57 к Asp-102. В этом ферменте присутствует только один остаток гистидина [82, 83]. Стадией, лимитирующей скорость гидролиза, является разложение тетраэдрического интермедиата на ацилфермент и п-нитроанилин. Экспериментальные данные говорят в пользу того, что два перехода протонов осуществляются согласованно, а не последовательно. [c.221]

Делоншам любезно сообщил нам свои собственные взгляды на механизм, по которому ог-химотрипснн и другие сериновые протеазы могут гидролизовать вторичные амины при стереоэлектронном контроле (рис. 4.7). Петков и др. [119], изучая влияние уходяш,ей группы на реакционную способность анилидов ири гидролизе, катализируемом а-химотрипсином, пришли к подобному же заключению. Кроме того, теория стереоэлектронного контроля была пспользована в приложении к механизму действия рибо-пуклеазы А, нуклеазы стафилококков и лизоцима [120]. [c.256]

При изучении кинетики гидролиза п-нитроанилида Ь-ала-нина, катализируемого аминоцептидазой М в стационарном режиме протекания реакции было найдено, что зависимость начальной скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата имеет вид 5-образной кривой при малых концентрациях п-нитро-анилида [19]. Предполагая, что фермент в условиях реакции претерпевает обратимую изомеризацию с образованием неактивного конформера (Е, схема 6.27), и исходя из данных табл. 16, определить значения кинетических параметров ферментативной реакции и константу равновесной обратимой изомеризации фермента [c.124]

Производные кислот можно получать непосредственно из сложного эфи- ia, не подвергая его предварительному гидролизу. Так, обрабатывая сложный эфир аммиаком или анилином, можно получать амиды или анилиды кис-. ()Т. Лучц]ие результаты получаются при использовании бензиламина [c.264]

Синтез альдегидов, исходя из хлорангидридов, проводят также по реакции Зонна—Мюллера (1919), заключающейся в конденсации хлорангидрида и анилина с образованием анилида, который действием пятихлористого фосфора превращают в иминохлорид, вероятно, путем енолизации и замещения енольного гидроксила хлором. При взаимодействии с безводным хлористым оловом и безводным хлористым во дородом (образующими НгЗпСи) галоидный атом иминохлорида замещается водородом и образуется производное анила, которое расщепляется при гидролизе на альдегид и анилин [c.379]

Иногда при работе с небольшими количествами выливание сернокислотного раствора на лед сопровождается выделением желтого осадка это — оксим изатина. Он был выделен также из кислых маточных растворов, освобожденных от изатина. Повидимому, оксим образуется в результате гидролиза не вошедшего в главную реакцию изонитрозоацетата анилида (Вибо , частное сообщение). [c.218]

Экспериментально определяют эффективную константу скорости к,фф, характеризующую скорость р-ции при постоянной т-ре и наличии катализатора определенного состава. В ур-ниях для связи <с,фф со св-вами катализатора учитывают все его комплексы с реагентом реакционноспособные (РКат)рк и нереакциошюспособные (РКат)црк. Напр., при кислотном гидролизе амидов, анилидов ионизированная по атому азота форма является реакционноспособной, ионизированная по карбонильной группе-либо намного менее реанщонноспособна, либо нереакционноспособна. [c.390]

Оксихинолин может быть получен семичасовым кипячением 2-бензилоксихинолина в присутствии 6 N соляной кислоты или 20 6-ного водного раствора едкого натра , нагреванием анилида коричной кислоты с избытком (1 3) хлористого аммония с последующей циклизацией. 2-Оксихинолин получается также реакцией N-окиси хинолина с уксусным ангидридом или пара-толуолсульфохлоридом . Реакция N-оккси хинолина и хлористого бензоила в присутствии едкого кали приводит к образованию 2-оксихино-,1ина . 2-Оксихннолин получается гидролизом 2-фторхиноли-на в кислой среде , также нагреванием хинолина с едким кали при 225 или с 10%-ной серной кислотой . [c.59]

Производные кислот н спиртов, образующих сложный эфир, можно получить непосредственно из сложного эфира, не подвергая его предварительно гидролизу. Так, обрабатывая сложный эфир аммиаком или анилином, можно получить амнды или анилиды кислот. Лучшие результаты получаются при использовании бензнламина [c.247]

Описаны И другие аналогичные реакции, из которых наибольшее значение имеет фотохимический гидролиз различных циклических диенонов. При облучении растворов таких кетонов во влажном эфире (см. стр. 418) образуются ненасыщенные кислоты, которые можно использовать для различных синтезов. Вероятно, промежуточно образуется бирадикал, который служит источником кетена. Промежуточное образование кетена подтверждается тем, что облучение соединения XXX в абсолютном эфире в присутствии анилина приводит к образованию анилида с выходом 79% [20, 21]. В некоторых случаях фенол может образоваться в результате миграции ацильной группы [21]. [c.394]

Получение альдегидов по методу Зонна и Мюллера [89] состоит из трех стадий. Анилид или толуид кислоты превращают и имидохлорид реакцией с пятихлористым фосфором имидохло-рид восстанавливают хлористым оловом и полученный таким образом анил (основание Шиффа) гидролизуют до альдегида и анилина. Эти реакции можно представить следующим образом [c.310]

Поскольку метод Зонна и Мюллера основан на восстановлении имидохлоридов, он должен быть применим и к имидохлори-дам, полученным не из анилидов. Имидохлориды могут быть выделены из продуктов бекмановской перегруппировки кетоксимов до их гидролиза водой. В литературе имеется несколько примеров получения альдегидов из кетоксимов при помош.и перегруппировки Бекмана, происходящей под действием пятихлористого фосфора с последующим восстановлением хлористым оловом. Этим путем 1,2,3,4-тетрагидро-9-фенантральдегид был получен с выходом 68% из оксима 9-бензоил-1,2,3,4-тетрагидрофенан-трена, а выходы бензальдегида и /г-хлорбензальдегида из оксима бензофенона и из а г -оксима фенил-/г-хлорфенилкетона [111] составляли соответственно 85 и 81%. [c.312]

Получение фенантрен-З-альдегида [107, 108]. Смесь 30 г анилида фенантрен-З-карбоновой кислоты, 21 г пятихлористого фосфора и 20 мл бензола нагревают в течение 30 мин. на паровой бане. Затем бензол и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении (температура масляной бани 140°) остаток растворяют в 40 мл дибромэтана и полученный раствор прибавляют к охлажденному до 0° раствору 78 г безводного хлористого олова в 300 мл эфира, насыщенному хлористым водородом. После того как реакционная смесь простоит при 0° в течение 12 час., к ней осторожно прибавляют холодную воду затем эфир отгоняют, а для того чтобы удалить дибромэтан, смесь перегоняют с водяным ларом. Для завершения гидролиза остаток нагревают с разбавленной соляной кислотой. Водный (раствор отбрасывают, а органический слой обрабатывают для растворения альдегида 150—200 мл четыреххлористого зглерода. Раствор фильтруют и четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток растворяют в смеси эфира и хлороформа, после чего раствор взбалтывают в течение 36 час. с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и органический слой взбалтывают в продолжение 4 дней со свежим раствором бисульфита натрия. Полученные порции бисульфитного соединения объединяют и разлагают разбавленной соляной кислотой. С целью очистки альдегид перегоняют при пониженном давлении [т. кип. 198° (2 мм)] и перекристаллизовывают из смеси бензола и лигроина. Получают чистый фенантрен-З-альдегид с т. пл. 79,5—80° выход составляет 17,8 г (85%). [c.316]

В соответствии с принципом микроскопической обратимости реакции, обратные этим гидролитическим процессам, должны идти по такому же механизму. Справедливость этого утверждения была показана на примере образования сукцинанилиновой кислоты из анилина по реакции, обратной гидролизу сукцинанилиновой кислоты. Образование сукцинанилиновой кислоты из этих реагентов протекает существенно быстрее, чем образование анилида, исходя из монокарбоновой кислоты и анилина, причем скорость первой реакции лимитирует образование янтарного ангидрида. [c.262]

Фениламиды карбоновых кислот называются анилидами. В отличие от анилина анилиды, как очень устойчивые к окислению соединения, можно нитровать и сульфировать. После проведения этих реакций гидролизом в кислой или щелочной среде можно из анилидов (и ацилалкиламинов) вновь получать амин и кислоту [c.548]

Третий цис-ряд (LIX—LXI- LXII) ведет к эппбрютнну (путь В) для этого исходят нз шранс-дикарбонового эфира (LIV), из которого получают анилид по карбоксильной группе положения 4, гидролиз>тот эфирную группу положения 3 н переходят к азиду карбоновой кислоты (LIX). У этого соединения после перегруппировки Курциуса в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия происходит обращение транс-заместителя у С(4) в iiu -положение с образованием циклического анилида (LX). [c.445]

При pH ниже 6 продуктами гидролиза являются бу-тиролактон (21) и анилин при pH выше 9 образуется только анилид у-оксимасляной кислоты (22) при pH между 6 и 9 протекают обе реакции. Если гидролиз проводить в разбавленных имидазольных буферах или трис-буферах [трис — три(оксиметиламино)метан], то относительные количества продуктов обеих реакций однозначно определяются pH в соответствии с уравнением [c.439]

Третий тип ангидропроизводных аминокислот был описан Бэкером и Ол-лисом [122]. Если Р-бензамидоизовалериановую кислоту нагреть с уксусным ангидридом, то образуется 2-фенил-4,4-диметил-6-кето-5,6-дигидро-1,3,4-оксазин. Дигидрооксазин водой медленно гидратируется в кислоту, из которой он образовался, в кислом же растворе он гидролизуется в течение нескольких секунд. Со спиртом дигидрооксазин медленно дает этиловый эфир Р-бензами-доизовалерПановой кислоты, а с эфирным раствором анилина моментально образуется анилид. [c.436]

Смотреть страницы где упоминается термин Анилиды гидролиз: [c.131] [c.732] [c.200] [c.404] [c.444] [c.340] [c.165] [c.46] [c.47] [c.31] [c.256] [c.391] [c.61] [c.496] [c.322] [c.340] [c.89] [c.179] [c.88] [c.93] [c.89] [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология