Анилин образование анилидов

Пропуская кетен через ледяную уксусную кислоту, получают уксусный ангидрид. Последний потребляется в больших количествах в производстве-ацетилцеллюлозы. Кипящий при —41° кетен легко димеризуется в дикетен, кипящий при 127° и реагирующий со спиртом с образованием ацетоуксус-пого эфира, а с анилином дающий анилид ацетоуксусной кислоты. [c.206]

При действии безводного хлористого водорода на дикетен при температуре, постепенно понижаемой от —7 до —50°, образуется хлорангидрид ацетоуксусной кислоты (т. пл. от —50 до —51°), который при повышении температуры до комнатной разлагается и превращается в дегидрацетовую кислоту. Хлорангидрид ацетоуксусной кислоты реагирует с анилином и спиртом с образованием анилида (выход 44%) и ацетоуксусного эфира (выход 27%) соответственно. Взаимодействие хлорангидрида ацетоуксусной кислоты с бензолом в присутствии хлористого алюминия приводит к получению бензоилацетона (выход 27%), который образуется также при реакции с фенилмагнийбромидом (выход 12%) [137]. [c.244]

На некоторые виды протекающих в растворах превращений, каталитически влияют не только минеральные кислоты и основания или ионы Н+и 0Н , возникающие при электролитической диссоциации органических кислот и оснований, но и недиссоциированные молекулы органических веществ, а также такие продукты диссоциации, как органические катионы оснований и анионы органических кислот. При образовании анилидов из органических кислот и анилина пикриновая кислота действует как сильный катализатор. Полагают, что пикрат анилина, являясь промежуточным продуктом, вступает в обмен с органической кислотой, давая анилид [193, 194]. [c.206]

Нагревание родаминов с избытком первичного ароматического амина приводит к образованию бесцветных ариламидов. Так, из родамина С и анилина получается анилид [c.307]

Установлено, что анилины, выделившиеся из анилидов, могут вступать под действием почвенных ферментов в реакции конденсации с образованием анилидов другого строения. Так, в качестве метаболитов пропанида в почве обнаружены 3,4-дихлор анилиды [c.58]

Указывается на хлористый алюминий как активный катализатор нри конденсации карбоновой кислоты с амином. Так, салициловая кислота и анилин легко реагируют с образованием анилида салициловой кислоты [64] [c.636]

Образование анилидов происходит значительно легче, чем образование амидов. Чтобы получить ацетанилид, достаточно продолжительного кипячения анилина с уксусной кислотой. Процесс образования анилидов, как и процесс образования амидов, обратим. Эта реакция была исследована Н. А. Меншуткиным. [c.455]

Эти соединения можно рассматривать и как производные кислот, образованные замещением гидроксила в карбоксильной группе Остатком ароматического амина и поэтому их называют анилидами кислот (это общее название происходит от названия таких производных, образуемых простейшим ароматическим амином —анилином). Например, при нагревании анилина с уксусной кислотой получается анилид уксусной кислоты, или ацетанилид [c.389]

Получение нитроанилинов нитрованием анилина встречает некоторые затруднения, так как азотная кислота не только нитрует анилин, но частично и окисляет его. Кроме того, в сильно кислой среде, вследствие образования четвертичной аммонийной соли, меняется направляющее действие заместителя. Если аминогруппа, как было указано, ориентирует преимущественно в орто- и пара-положения, то аммонийная соль направляет заместители главным образом в мета-положение. Поэтому для получения /г-нитроанилина анилин сначала переводят в ацетанилид СбН —НН—СОСН. (анилид уксусной кислоты), который труднее окисляется, чем анилин, этим достигается как бы защита аминогруппы от окисления и сохраняется преимущественная ориентация в пара-положение. [c.492]

Фенилсульфоуксусная кислота. Получение фенил сульфоуксусной кислоты упомянуто выше (стр. 159). Нейтральная соль этой кислоты рацемизнруется [379] при нагревании ее водного раствора, как и в случае галоидзамещенной сульфоуксусной кислоты. Нагревание свободной кислоты с анилином ведет к образованию анилида, тогда как при использовании о-фенилендиамина получается амидин [c.168]

Синтез альдегидов, исходя из хлорангидридов, проводят также по реакции Зонна—Мюллера (1919), заключающейся в конденсации хлорангидрида и анилина с образованием анилида, который действием пятихлористого фосфора превращают в иминохлорид, вероятно, путем енолизации и замещения енольного гидроксила хлором. При взаимодействии с безводным хлористым оловом и безводным хлористым во дородом (образующими НгЗпСи) галоидный атом иминохлорида замещается водородом и образуется производное анила, которое расщепляется при гидролизе на альдегид и анилин [c.379]

Ацетоуксусный эфир конденсируется с анилином с образованием анилида, который с избытком сильной кислоты циклизуется в кар-бостирилы [21] [c.549]

В модельном опыте сухой фекилацетат калия немедленно растворялсн в диметилформамиде после прибавления о-сульфо-бензойного ангидрида, но при введении избытка анилина выход анилида составил только 50%. Авторы этою исследования пришли к выводу, что или сметанный ангидрид подвергается дис-пропорционированию, или, что более вероятно, атака амииа направлена в оба карбонильных положения [183]. В соответствии с другим объяснением промежуточный смешанный ангидрид XLI вступает в реакцию Перкина с образованием кетона XLII. [c.214]

Такой механизм подтверждается предварительным исследованием кинетики образования этилена, которое показало, что реакция действительно является мономолекулярной [192], а также тем, что при пиролизе в присутствии анилина образуется анилид почти с количественным выходом. Кроме того, присутствие анилина вряд ли сказывается на скорости образования этишена количество выделившегося этилена приблизительно вдвое больше, чем в отсутствие анилина, так как в этих условиях каждый моль этинилового эфира дает 1 моль этилена. [c.186]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Описаны И другие аналогичные реакции, из которых наибольшее значение имеет фотохимический гидролиз различных циклических диенонов. При облучении растворов таких кетонов во влажном эфире (см. стр. 418) образуются ненасыщенные кислоты, которые можно использовать для различных синтезов. Вероятно, промежуточно образуется бирадикал, который служит источником кетена. Промежуточное образование кетена подтверждается тем, что облучение соединения XXX в абсолютном эфире в присутствии анилина приводит к образованию анилида с выходом 79% [20, 21]. В некоторых случаях фенол может образоваться в результате миграции ацильной группы [21]. [c.394]

В соответствии с принципом микроскопической обратимости реакции, обратные этим гидролитическим процессам, должны идти по такому же механизму. Справедливость этого утверждения была показана на примере образования сукцинанилиновой кислоты из анилина по реакции, обратной гидролизу сукцинанилиновой кислоты. Образование сукцинанилиновой кислоты из этих реагентов протекает существенно быстрее, чем образование анилида, исходя из монокарбоновой кислоты и анилина, причем скорость первой реакции лимитирует образование янтарного ангидрида. [c.262]

Для анализа никотиновой кислоты известны методы осаждения (по нерастворимой медной соли) или колориметрические методы, основанные на образовании окрашенных растворов с цианистым калием и хлорамином [33] или роданистым калием, бромом и анилином [341 в последнем случае предварительно получается роданистый бромид (ВгСЫЗ). В этих реакциях происходит расщепление а-незамещенного пиридинового цикла с образованием анилида замещенного глутаконового альдегида типа [c.297]

Реакции с применением р-дикарбонильных соединений. Р-Кетоноэфиры, типа ацетоуксусного эфира, способны реагировать с ароматическими аминами по двум направлениям. Из анилина (XXX) образуется анил (XXXI) реакция может идти и с образованием анилида (XXXII). [c.24]

Гольдшмидт считает соль анилина и пикриновой кислоты, а не ее анион или катион, активным катализатором при образовании анилида, потому что соль анилина в растворе анилина имеет относительно малую степень диссоциации и скорость реакции в присутствии одной пикриновой кислоты пропорциональна ее концентрации. Бредиг [64], Браун [61] и Снетледж [461, 462] установили каталитическое действие органических кислот в недиссоциированном состоянии при разложении эфира диазоуксусной кислоты. С другой стороны, разложение H2N202->N20 -Ь НаО сильно ускоряется не ионами 0Н , а, как обнаружено кинетическим исследованием, исключительно недиссоциированными молекулами оснований [70, 71, 76, 79]. Было также установлено [248], что двухвалентные катионы комплексных солей кобальта могут ускорять разложение [c.206]

Кислотный катализ в неводной среде инверсия /-ментона в хлорбензольном растворе температура 99,4 0,05° С, образуются комплексы между /-ментоном и 3 молекулами хлор5 сусной кислоты, фенилпропионовой кислоты, ж-нитро-бензойной кислоты, бензойной и уксусной кислот в хлорбензоле, предполагается протолитическая реакция Кетонное расщепление а, а-диметилуксусной кислоты в о-хлоранилин и анилин в хлоридных буферных растворах Бромирование ацетона, энолизованного в легкой воде и в смеси легкой и тяжелой воды при 25° скорость броми-рования ацетона эквивалентна скорости обмена первого атома водорода Бромирование ж-нитрацетофенона, о-нитранилина и р-хлор-о-нитранилина Образование анилидов из органических кислот и анилина [c.212]

По данным Блеза [ 10], фенилизоцианат реагирует с реактивами Г риньяра с образованием анилидов. Для бромистого фенилмагния, как показали Гилман и сотр. [1, 11], реакция протекает с образованием о-фенилбензгидрил-анилина [c.388]

В 1845 г., изучая действие анилина на кислоты и хлорангидриды кислот, Жерар открыл оксанилид, форманилид и бензанилид, что позднее в работе, выполненной в сотрудничестве с Кьоца , привело его к приготовлению амидов (действием аммиака на хлорангидриды кислот). А уже в работе, проделанной совместно с Лораном Жерар обнаружил, чтО образование анилидов подтверждает мысль о сохранении при химических реакциях остатков без изменения. Из наиболее важных экспериментальных исследований Жерара следует отметить те, которые были посвящены ангидридам органических кислот и которые являются выдающимися [c.238]

Скорость реакции образования анилида в разбавленном растворе (карбоновая кислота в избытке анилина) прямо пропорциональна квадрату концентрации кислоты. Добавление пикриновой, соляной и бромистоводородной, а также иодистоводородной кислоты ускоряет реакцию Ч Так, для уксусной кислоты (НА) с применением в качестве катализатора пикриновой кислоты (НР) скорость реакции (о) с анилином при 100 выражается уравнением [c.573]

Если аминокислотным компонентом является глицин (К = И), то смешанный ангидрид (28) под действием триэтиламина превращается в симметричный ангидрид (29). Строение симметричного ангидрида подтверждено его реакцией с анилином с образованием анилида (30). Соответствующие симметричные ангидриды аланина (Н = СНз) или валика [Н = СН(СНз)2] образуются труднее в этом случае преобладает реакция образования азлактона, 2-трифторметил-4-метилоксазолона-5 (31), причем процесс сопровождается рацемизацией. Несимметричный ангидрид трифторацетил-Ь-пролина с трифторуксусной кислотой медленно диспропорционирует с образованием оптически активного симметричного ангидрида трифторацетил-Ь-пролина, а также ангидрида трифторуксусной кислоты [2490]. Аспарагиновая и глутаминовая кислоты образуют трифторацетилированные внутренние ангидриды и при этом не подвергаются рацемизации [2490, 2493]. При реакции рассмотренных выше смешанных ангидридов (28) с бензиловым эфиром глицина происходит дис-пропорционирование до соответствующих симметричных ангидридов. Образовавшийся при этом трифторуксусный ангидрид или присутствующая в реакционной смеси свободная трифторуксусная кислота вызывают переэтерификацию бензилового эфира глицина с образованием бензилового эфира трифторуксусной кислоты. [c.141]

Алкилиденоксазолоны с окси-(алкокси)-группой в радикале имеют две группы, способные реагировать с аминами окси-(алкок-си)-группу и оксазолоновое кольцо. В зависимости от характера заместителей в оксазолоне и природы применяемого амина происходит реакция с одной из этих групп или одновременно с обеими. Так, 2-фенил-4- 1 -оксиэтилиден)-оксазолон-5 реагирует с анилином с образованием анилида а-бензоиламино-р-фениламинокротоно- [c.179]

В 1845 г., изучая действие анилина на кислоты и хлорангидриды кислот, Жерар открыл оксанилид, форманилид и бензанилид, что позднее в работе, выполненной в сотрудничестве с Кьоца , должно было привести его к приготовлению амидов (действием аммиака на хлорангидриды кислот). Но уже в работе, проделанной совместно с Лораном Жерар обнаружил, что образование анилидов подтверждает мысль, что при химических реакциях остатки сохраняются без изменения. Из наиболее важных экспериментальных исследований Жерара следует отметить те, которые были посвящены ангидридам органических кислот и которые являются выдающимися не только в экспериментальном, но и в теоретическом отногаении. В самом деле, Жерар утверждает, что существуют следующие типы [c.239]

Ангидриды карбоновых кислот, растворимые в воде, можт оттитровать сильным основанием. Нерастворимые в воде аиги Г риды кислот предварительно гидролизуют в течение некоторого времени при нагревании. Эти ангидриды вступают в реакцию с анилином, 2,4-дихлоранилином или лг-нитроанилином с образованием анилида и кислоты [c.476]

С, В результате чего получается л-аминобензолсульфокислота, названная сульфаниловой кислотой. Вначале происходит присоединение серной кислоты к анилину с образованием соли, затем отщепляется вода и образуется анилид наконец, происходит обмен сульфогруппы с водородом в пара-положении [c.491]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

Аминирование нитроаренов. Весьма интересным следует считать сообщение об использовании методологии 5 в реакции ариламинирования нитробензола анилином в присутствии гидроксида тетраметиламмония Эту реакцию можно охарактеризовать как протекающую в анаэробных условиях в отсутствие вспомогательной уходящей группы и внешнего окислителя и ведущую к производным 4-нитродифениламина 42 и 4-нитрозодифе-ниламина 43 (схема 27). Возможный механизм образования этих продуктов включает присоединение анилид-иона, образующегося из анилина под действием сильного основания - гидроксида тетраметиламмония, к нитробензолу, что ведет к анионному аддукту 44. Последний претерпевает либо внутримолекулярное окисление нитрогруппой, давая продукты 42 и 43, или участвует в межмолекулярном окислительном процессе с исходным нитробензолом с образованием 4-нитродифениламина 42 и нитрозобен-зола. Эффекты, вызванные изменением соотношения между анилином и нитробензолом на выходы продуктов 42 и 43, полностью согласуются с приведенным механизмом. [c.125]

Первое использование гидролазы дли реакции синтеза осуществлено Хиллом в 1898 г. на примере мальтазы. Только 40 лет спустя Бергман и Френкель-Конрат [346] осуществили первое ферментативное образование амидной свизи. Действуя папаином на гиппуровую кислоту и анилин, они получили анилид гиппуровой кислоты [c.166]