Акридин, пик иона

Полярография органических соединений. На ртутном капельном электроде способны восстанавливаться не только ионы металлов, но и многие органические вещества различных классов. К их числу относятся, например, углеводороды и их галоген-производные, альдегиды и кетоны, предельные и непредельные органические кислоты алифатического и ароматического рядов, меркаптаны, нитро- и нитрозосоединения, различные гетероциклические соединения, как акридин, хинолин и другие, алкалоиды и т. п. [c.223]

При исследовании флуоресцентным методом реакции фотопереноса протона между акридином и ионом аммония в спиртовых растворах при 298 К [c.56]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

Рязанов. О применении 2-этокси-6,9-диамино-акридина ( риванола ) для качественного открытия нитрит-иона. Бюлл. Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1941, № 8-9, с. 28— 29. 5453 [c.210]

Хлорид акридина. Спиртовой раствор хлорида акридина в присутствии роданида калия образует с ионами цинка комплекс желто-зеленого цвета. Железо дает красную окраску, а кобальт — зеленую [16]. [c.74]

Итак, в зависимости от структуры молекулы, а именно от положения гетероатома в молекуле и его роли наблюдается прямая или обратная зависимость оптических свойств от энергии поля катиона, образующего комплекс, т. е. от степени локализации п-электронов гетероатома. Таким образом, найденная зависимость позволит более направленно выбирать реагенты для аналитических целей. Такие реагенты, как пиридин, хинолин, 8-гидроксихинолин, акридин, ТАП следует применять для определения элементов, катионы, которых обладают большей энергией поля катиона, т. е. для элементов с малым ионным радиусом и большим зарядом. А такие реагенты, как ализарин и ТАР, следует применять для определения элементов, катионы которых обладают меньшей энергией поля катиона или ионным потенциалом, т. е. для элементов с большим радиусом и меньшим зарядом. [c.217]

При обработке такого карбинола сильными кислотами акридиний-ион регенерируется с отщеплением иона гидроксила. Таким образом, можно предположить, что указанное превращение обратимо. Устойчивые анионы, например перхлораты или хлориды, благоприятствуют образованию ионных пар, В присутствии такого сильного нуклеофильного аниона, как гидроксил, образуется преимущественно ковалентная молекула. К ее образованию приводит не только ион гидроксила циан-ион, например, обладает достаточной нуклеофильностью для образования ковалентного цианида. Ганч назвал такие соединения псевдосолями. [c.692]

Таким образом, введение гетероатома снижает энергию реак тантов и продуктов пропорционально л-электронным плотностям при атоме г. Как отмечалось ранее, я-электронная плотность в любом положении нейтральной АС (четная АС или радикал нечетной АС) равна единице, поэтому замена атома углерода на гетероатом в таких системах — реактантах и продуктах реакции —не вызывает изменения я-энергий и положения равновесия реакции. В случае же ионов нечетных АС введение гетероатомов в активные положения нарушает равновесие, например акридиний-ион, гетероаналог антрацена, не способен к протонированию по положению 10 с об разованием гетероаналога антрацений-иона, поскольку замена группы НС+ на группу НН+ оказывает дестабилизующий эффект 1)5 [c.236]

К числу конденсированных систем принадлежат производные антрацена, фенантрена, пурины и птеридины, различные бензтиофены и бензофураны, акридины, антоциа-нидины. К ним относится, в частности, природный алкалоид гербиполин, являющийся биполярным ионом [c.81]

Как было показано, интенсивность процесса осернения существенно зависит от наличия в системе ионов железа и при прочих равных условиях будет возрастать по мере удаления от источников сноса. Поэтому в ОВ сапропелевой природы (обычно морские отложения) отношение S/N, как правило, выше, чем в материале гумусовой природы, накопление которого происходит чаще всего в прибрежной или озерноболотной зоне, богатой водорастворенным железом. Так, в отложениях Западной Сибири гумусовый кероген имеет отношение S/N 0,3—0,8, а сапропелевый 2,3-2,8 [8]. Эта мысль находит свое подтверждение также при анализе распределения серы и азота в нефтях Западной Сибири. Оказалось, что величина S/N в нефтях в отложениях от верхнего мела до девона (глубины от 800 до 4000 м) не зависит от возраста и глубины залегания пород и в то же время достаточно четко связана с углеводородным составом нефтей, в частности с составом изопреноидных УВ (см. рис. 23 и табл. 21). Последнее указывает на то, что на формирование состава изопреноидных УВ и содержание серы и азота оказывает влияние одна и та же группа факторов. При рассмотрении механизма эволюции соединений серы и азота от исходной биомассы к нефтематеринскому ОВ наличие этих связей становится очевидным. Поло жительная связь между содержанием в нефтях серы и фитана указывает на то, что интенсивное осернение исходного органического материала происходит в обстановке, способствующей сохранению фитана. Наличие прямой связи между отношением S/N и содержанием асфальто-смолистых веществ и серы закономерно. Неожиданным на первый взгляд кажется наличие положительной связи между S/N и азотом. Казалось бы, чем больше в нефтях азота, тем меньше должно быть отношение S/N. Однако наличие прямой связи свидетельствует о том, что формирование нефтей (вернее, накопление исходного ОВ) с высоким отношением S/N происходит в обстановке, благоприятствующей сохранению азотсодержащих соединений. В этих условиях сохраняются не только достаточно стабильные соединения азота, такие как производные хинолина и акридина, но и такие крайне неустойчивые структуры, как аминокислоты. Анализ данных В.Н. Мозжелиной, В.И. Титова, А.З. Кобловой указывает на то, что максимальные концентрации аминокислот приурочены к нефтям, образовавшимся из ОВ, накопление которого протекало в восстановительной обстановке. [c.81]

При взаимодействии с дифенилциклопропеноном изоксазолы превращаются в пиридоны-4 (208) [105]. 2,1-Бензизоксазолы вступают в реакции Дильса — Альдера например, с Л/-фенилмалеин-имидом образуется аддукт (209), который при действии гидроксид-иона дает хинолин (210) [94]. Реакции с ацетиленами также приводят к хинолинам, а при взаимодействии с дегидробензолом образуется акридин (211) [104]. Реакция циклоприсоединения с такими активными метиленовыми соединениями, как малононитрил, дает с очень высокими выходами хинолин-УУ-оксиды, например (212) [104]. [c.489]

Экстракция аминами. Амииы, особенно с азотом в цикле, хорошо извлекают ионные ассоциаты рения (VII) с рядом неорганических катионов по механизму, аналогичному при экстракции кетонами [120, 178]. Первичные амины также извлекают ассоциаты рения (VII) и технеция (VII) из нейтральных и слабощелочных сред, однако со значительно более низкими значениями коэффициентов распределения. Вторичные и третичные амины из солевых и щелочных сред практически не экстрагируют Re(VII) [120]. Поэтому для аналитических целей наиболее целесообразно использование пиридина, хинолина, акридина и их производных. [c.194]

Наличие обратимого равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание видно из того, что водный слой, находящийся в контакте с бензольным раствором псевдооснования (ХЫХ), имеет сильнощелочные свойства. Распределение соединения между бензолом, где оно находится в форме псевдооснования, и водой, где оно находится в виде аммонийного иона, зависит от общей концентрации данного вещества и от концентрации гидроксильного иона в водном слое [536]. Те же отношения наблюдались и для системы гидроокись бербериния—псевдооснование берберина [537]. Результаты, полученные при изучении электропроводности [493] и спектров поглощения в ультрафиолетовой области [496], также (Л)гут быть удовлетворительно истолкованы, если принять во внимание существование подвижного равновесия между ионной и неионной формами. Сравнение положения равновесия в системе псевдооснование—четвертичное аммониевое основание для пиридина, хинолина, изохинолина и акридина показывает, что наибольшая устойчивость аммонийной формы наблюдается у пиридина хинолин и изохинолин занимают среднее положение и наименьшей устойчивостью обладает аммонийная форма акридина [493]. В каждом случае переход аммонийной формы в псевдооснование (L—ЬП1) сопровождается превращением ароматического кольца в неароматическое. Пиридин при этом теряет всю [c.344]

Металлоорганические соединения. С литийалкилами и литий-арилами (реактивы Гриньяра, за исключением ал.1и.1ьп01 0 ироиз-водного, обычно дают небольшие выходы) пиридин образует 2-алкил- и 2-арилироизводные (например, в ксилоле при 100°). При более низких температурах образуются также соответствующие дигидропиридины (355 или его таутомер). Бензопиридины замещаются в одно из а-положений, если оба эти положения не заняты. Из хинолина и изохинолина дигидропроизводные образуются легче, чем из пиридина. Основным продуктом реакции акридина является соединение (356). Соответствующие реакции с М-окисями дают а-замещенные ароматические соединения путем отщепления гидроксильных ионов от промежуточно образующихся соединений типа (357), но с низкими выходами вследствие окисления металлоорганических соединений М -окисями. [c.66]

Определение. Качественное определение акридина обычно производится путем выделения чистого соединения экстрагированием щелочной взвеси исследуемого вещества бензолом с последующей перекристаллизацией. Определяют температуру плавления смешанной пробы (с известным образцом) и устанавливают наличие флуоресценции самого основания и его иона. При работе с малыми количествами акридин определяют в виде перхлората [41] и кре-мневольфрамата [42]. Количественно акридин определяют в виде пикрата, весовым путем или титрованием с применением метиленового синего в качестве индикатора [43, 44]. В каменноугольном дегте акридин определяют, экстрагируя его бисульфитом натрия [45]. [c.379]

Фенильная группа, электроноакцепторная способность которой невелика,, вызывает очень незначительное уменьшение р/Скнсл. акридинов хлор же вызывает уменьшение р/Скисл. на 0,76—1,64 единицы. Активные электроноакцепторные группы (СМ, СООСНд, СОМН, и КО ) понижают р/Скисл.на 1,1—2,9 единицы. Введение кислотных остатков (СООН, ЗОдН) в ядро акридина обусловливает образование внутренних солей (амфотерных ионов), в результате чего свойства катиона почти исчезают даже у таких сильных оснований, как 5-аминоакридин. Несмотря на это, величина основности амфотерных ионов изменяется мало, а сила кислотных групп обычно несколько больше, чем в соответствующих соединениях ряда бензола. По способности образовывать амфотерные ионы при введении СООН-группы акридины напоминают пиридины и хинолины и отличаются от ароматических аминов последние, однако, образуют амфотерные ионы, при введении 50зН-группы. 1-, 2-, З- и 4-Оксипроизводные 5-амина- [c.414]

О большом значении высокой степени ионизации свидетельствуют также результаты использования одних и тех же веществ при разных значениях pH, Слабые основания, степень ионизации которых изменяется в изученных пределах (pH 5—9), в случае полной ионизации проявляли такое же антибактериальное действие, как сильные основания, которые ионизированы целиком независимо от pH среды. Более того, найдено, что минимальная концентрация катионов акридинового соединения, необходимая, чтобы вызвать бактериоста-Тический эффект при любом значении pH, линейно зависит от концентрации ионов водорода. Отсюда следует, что ионы водорода конкурируют с ионами акридина при взаимодействии с какими-то жизненно важными анионами на бактериальной поверхности [286]. Эти эксперименты были поставлены на Е- oh, которые хорошо растут в исследованном интервале pH. [c.420]

Алкоксильные ионы. При взаимодействии алкоксильных ионов с ониевыми солями образуются простые эфиры. Например, ион флавилия (72) при действии СНзСООНа—С2Н5ОН дает соединение (336) перекристаллизация соединения (337 = 0Н или ННа) из этилового спирта приводит к структуре (337 У = С2Н5О) через промежуточно образующийся ион акридиния. При хранении псевдооснования часто теряют воду и переходят в бимолекулярные соединения (пример 338). [c.63]

По-В идимому, положения 5 и 8 являются самыми реакционно-способными и В ионе изохинолиния, из них 5 — более реакциоя-носпособно. Нитрование при 0° С дает 90,4% 5-нитро- 9,6% 8-нитро-производного [44], при бромировании в сильнокислой среде обнаружен только 5-изомер [72]. Механизм нитрования акридина и фенантридина менее ясен. При их нитровании получаются следующие мононитропродукты (указано положение нитрогруппы и выход) для акридина 1—3%, 2—81%, 3 —<1%, 4—16% для фенантредина 1—26%, 2—3%, 3—6%, 4—1%, 8—11%, 10—21%. [c.141]

Таким образом, чтобы однозначно судить по флуоресценции о присутствии и тем более о концентрации акридина, необходимо работать с растворами, обладающими достаточной кислотностью или щелочностью, такой, чтобы изменение концентрации водородных ионов уже не влияло или же применением буфированных растворов надо гарантировать себя от возможности случайных изменений pH. [c.39]

При изучении в аналитических целях растворов, флуоресценция которых изменяется от прибавления кислот и щелочей, необходимо прежде всего дать себе отчет, влияют ли на их флуоресценцию незначительные колебания концентрации водородных ионов, и при положительном ответе надлежит парализовать это влияние путем прибавления кислоты или щелочи. Однако это возможно не всегда, так как во многих случаях самими условиями анализа вызывается необходимость вести наблюдения при определенном pH применение буферных растворов помогает в этом случае избежать ошибку, которую могло бы вызвать случайное изменение концентрации водородных ионов. Поясним сказанное на конкретном примере при определении содержания озона в воздухе флуоресцентным методом, по измеряемому нарастанию концентрации акридина в растворе, анализ нельзя вести в щелочном растворе, так как в этих условиях слишком слаба флуоресценция акридина не годится и кислая среда, так как при лшлых pH дигидроакридин, окисляемый озоном в акридин, недостаточно индифферентен в отношении кислорода. При применении буфированного [c.40]

Во многих случаях противоречивость данных относительно флуоресценции того или иного соединения обусловливается неправильным использованием результатов наблюдений. Если бы флуоресценция вещества описывалась раздельно для ионов и для недиссоциированных молекул, то значительная доля этой неопределенности отпала бы. Например, обычно указывают, что цвет флуоресценции акридина сине-фиолетовый в спиртовом растворе и зеленый — в сернокислотном. Между тем, как показывают приведенные выше спектры (рис. 15), акридин в воднощелочном растворе флуоресцирует фиолетовым светом, типичным для спиртового раствора, а цвет флуоресценции, характерный для сернокислотного раствора, можно наблюдать и в спиртовом растворе, если последний иодкхгелить. На этом примере ясно видно, что разница в цвете флуоресценции, приписываемая влиянию растворителя, может обусловливаться им на самом деле только косвенно, решающим же является изменение соотношения концентрации ионов (флуоресценция зеленым светом) и недиссоциированных молекул (фиолетовый цвет флуоресценции). [c.43]

Определение концентрации озона в воздухе [137]. Спиртовой раствор дигидроакридина при взаимодействии с озоном воздуха окисляется в акридин, для которого характерна яркая флуоресценция, возбуждаемая коротковолновой частью спектра лампы накаливания. Интенсивность флуоресценции пропорциональна концентрации образовавшегося акридина и, следовательно, количеству озона, вошедшего в реакцию однако это справедливо только в том случае, если сравнивать растворы с одинаковой концентрацией водородных ионов. Поэтому к спиртовому раствору дигидроакридинового реактива прибавляют смесь ацетата калия и уксусной кислоты. При таких условиях просасывание воздуха не меняет pH раствора. [c.178]

Построены изотермы адсорбции акридина на меди и никеле [72]. Отмечается, что адсорбция возрастает при увеличении числа конденсированных сопряженных колец в молекуле, т. е. адсорбция акридина больше, чем пиридина или хинолина. Акридиновые ионы адсорбируются так же сильно, как и нейтральные молекулы, причем в растворе НС1 сильнее, чем в растворе H IO4, вследствие более высокой адсорбируемости ионов 1 . [c.196]

Такое равновесие имеет место также в тех случаях, когда азот и углерод являются частью цикла (пиридин, хинолин, акридин и т. д.). По аналогии с псевдокислотами, ионизация которых протекает значительно медленнее, чем ионизация истинных кислот, геж-аминоал-коголи называют псевдооснованиями, поскольку они диссоциируют на ионы несравненно медленнее, чем минеральные основания. [c.161]

Тысячные и десятитысячные доли процента цинка в металлическом никеле высших марок рекомендуется сначала осаждать сульфатом акридина, образующего с цинком и роданид-ионами соединение 2п(СМ5)2(С1зН91Ч НСЫЗ)2, а затем заканчивать определение дитизоновым методом. [c.1154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология