окись, реакции синтез

Окись этилена является эпоксидом, наиболее часто употребляемым в этих синтезах. Она применяется для синтеза первичных спиртов, труднодоступных другим нутом. Желаемая реакция протекает не очень легко и для ускорения требует избытка окиси этилена (второго моля) или же повышения температуры процесса. В этих условиях, однако, реакция может стать чрезмерно бурной и выйти из-под контроля экспериментатора. [c.401]

Эти закономерности справедливы для всех обратимых экзотермических газовых реакций, в частности для промыщленных каталитических процессов — гидрирования, окисления, гидратации и других. Кривые рис. 44 и 45 типичны для реакций синтеза аммиака, каталитического окисления ЗОг, конверсии окиси углерода, окисления этилена в окись этилена, синтеза углеводородов гидрированием СО и многих других. [c.176]

В этом случае из-за кинетического ограничения реакция синтеза окиси этилена практически реализуется только до небольших глубин превращения. При углублении процесса усиливается реакция полного окисления этилена до воды и углекислого газа. Однако, если проводить процесс с небольшими превращениями за однократный пропуск при одновременном выводе из системы продуктов реакции и возвращении в систему непрореагировавшего сырья, то можно достичь 95-процентного превращения этилена в его окись. Следовательно, осуществление процесса окисления этилена с рециркуляцией непрореагировавшего сырья дает возможность избежать кинетические ограничения и достичь почти полного превращения этилена в желаемые продукты реакции. [c.4]

Позднее это представление о механизме синтеза было несколько дополнено и высказано предположение (Фишер), что вначале окись углерода и водород адсорбируются на поверхности катализатора. При этом происходит образование карбидов и связь углерода с кислородом ослабляется. Кислород, реагируя с активированным водородом (в случае реакции синтеза над никелевыми или кобальтовыми катализаторами), образует воду, или (в случае железных катализаторов), соединяясь с СО, образует СОг, а карбид металла с активированным водородом образует радикалы = СН, СНз и —СНз. Эти радикалы полимери- [c.335]

Устойчивое состояние такой поверхности возможно потому, что окись углерода, которая могла бы карбидировать активные центры, приводя к дезактивации катализатора, расходуется в более быстрой реакции синтеза [32, 99, 101]. [c.134]

Каталитические явления очень широко распространены в природных процессах, в частности, в процессах, происходящих в растительных или животных организмах и в организме человека. Катализ широко используется в промышленности. В особенности широкое распространение получили реакции, в которых катализаторами являются вещества в твердом состоянии. Большая часть продукции, вырабатываемой химической промышленностью и смежными с ней отраслями, получается на основе использования каталитических форм проведения реакций. Сюда относятся процессы окисления двуокиси серы в трех-окись или непосредственное получение серной кислоты при окислении двуокиси серы в смеси с водяным паром, синтез аммиака и окисление его в окись азота, синтез метанола, некоторые методы получения жидкого моторного топлива на основе минеральных углей, процессы гидрогенизации растительных масел и др. [c.164]

Хорошим катализатором оказался металл УП1 группы осмий, но он не пригоден для использования в массовой индустрии из-за его дороговизны. Поэтому был испытан наиболее дешевый металл той же группы — железо, полученное в виде порошка путем непосредственного восстановления его руды водородом. Особенно сильное каталитическое действие прг.явило железо, выделенное из одной руды шведского происхождения. В отличие от других испытанных руд, в ней была обнаружена примесь окиси алюминия. Окись алюминия сама по себе не ускоряет реакцию синтеза аммиака, но в смеси с железом она во много раз увеличивает его каталитическую активность. [c.426]

Было установлено, что реакция синтеза спиртов по Реппе может быть осуществлена целиком за счет той окиси углерода, которая содержится в пентакарбониле железа. В этом случае нентакарбонил железа является не катализатором, а реагентом, и окись углерода в сферу реакции не вводится [c.150]

Особенно хорошо изучена реакция синтеза аммиака. Реакция протекает в газовой фазе. Газовая смесь содержит 25% азота и 75% водорода. Температура реакции 500—600° давление 220 атм. В качестве катализатора берется железо. Кроме того, испытаны и другие катализаторы платина, осмий, никель, окись железа, окись алюминия с прибавлением щелочи, никель с молибденом и др. [c.270]

Окиси углерода присуща восстановительная функция. При высоких температурах этот газ может отнимать от других веществ кислород и тем самым восстанавливать (то есть снижать положительную валентность) другие элементы в их соединениях с кислородом. Окись углерода используют во многих реакциях синтеза более сложных органических веществ. [c.56]

Известно, что двуокись углерода восстанавливается водородом до окиси углерода, и образовавшаяся окись углерода участвует далее в реакции синтеза метанола [c.52]

Кроме того, Натта показал, что в смешанных катализаторах окись цинка — полуторный окисел, последний предохраняет окись ципка от утомления, если в условиях реакции синтеза метанола (400—500°) эти окислы не дают с окисью цинка шпинели. Шпинель оказывает, по мнению Натта, защитное действие лишь постольку, поскольку она препятствует спеканию катализатора при температурах реакции. [c.498]

Таким путем из этилена получают окись этилена — исключительно важный промежуточный продукт для промышленности алифатического синтеза. Реакцию этилена с хлорноватистой кислотой можно осуществлять также в условиях образования последней, пропуская одновременно хлор и этилен через воду (процесс Гомберга [16]). По уравнению [c.183]

К железному катализатору добавляют окись алюминия А1зОз и окись калия КаО, которые являются активаторами катализаторов. Активаторы не ускоряют реакцию синтеза аммиака, а улучшают физическую структуру катализатора, повышают его устойчивость, увеличивают число активных центров. Окись алюминия обволакивает кристаллы железа тонкой пленкой, которая мешает взаимодействию атомов железа и росту кристаллов. Однако окись алюминия обладает свойством адсорбировать, т. е. удерживать на своей поверхности образовавшийся аммиак, что является крайне [c.169]

Если принять, что исходный газ содержит 17% инертных газов и что в ходе синтеза не Получается газообразных углеводородов, таких, как метан, которые увеличивали бы содержание инертных газов, то при 66%-ной контракции на первой ступени из 3000 исходного гаэа будет получено 999 остаточного газа. В том случае, если бы окись углерода и водород были израсходованы в ходе реакции точно в соотношении 1 2, остаточный газ первой ступени содержал бы 49 % СО + Н2. Если принять контракцию на второй ступени равной 33%, то остаточный газ второй ступени будет содержать 16% СО + Н2. [c.93]

Смис и Брантинг [6] исследовали равновесие реакции синтеза метанола при температуре 303,8° С и атмосферном давлении динамическим методом. В качестве катализатора эти авторы применяли окись цинка или смесь окиси цинка с окисью хрома. Равновесие исследовано с двух сторон, т. е. со стороны синтеза метанола из окиси углерода и водорода и со стороны метанола в последнем случае в реакционную камеру подавали газовую смесь, насыщенную парами метанола при 38° С, содержащую паров спирта больше, чем должно быть в равновесной смеси. Содержание спирта в равновесной смесп при атмосферном давлении и указанной выше температуре (303,8° С) было незначительным найденные численные значения констант сильно колебались средняя величина, полученная этими авторами, приведена в табл. 1. [c.348]

В качестве первого примера рассмотрим расчет теплоты реакции при постоянном объеме и температуре 298 К, причем отметим, что экспериментальное измерение проведено при другой температуре. Так, реакция синтеза соляной кислоты из водорода и хлора осуществляется при постоянном объеме и температуре 400 К реакцию-характеризует ДС/ ок, а нужно знать АЯгэак, [c.174]

Рассмотрим также вопрос о кинетике реакции синтеза аммиака в присутствии обратимых ядов. Такими обратимыми ядами для реакции на железном катализаторе являются кислород, водяной пар или окись углерода. П. В. Усачевым с сотрудниками [575] был обнаружен интересный эффект кратковременного увеличения концентрации аммиака в газовой фазе в ходе реакции синтеза аммиака при введении небольших количеств кислорода в систему [575]. Этот эффект был объяснен [104, 436] как результат Е ытеснения ядом азота с поверхности катализатора и появления азота в газовой фазе в виде аммиака благодаря установлению адсорбционно-химического равновесия (V.243). Такое объяснение было экспериментально подтверждено в работах [539, 540]. [c.220]

Так были открыты радикалы при хемосорбции, но надо было доказать, что при каталитттче окой реакции также образуются нестойкие промежуточные частицы — радикалы. Вернемся к синтезу углеводородов из окиси углерода и водорода. Зелинский и Эйдус считали, что процесс начинается с возникновения неустойчивого кислородсодержащего соединения — оксиметилена [c.73]

На некоторых установках для конверсии под давлением в качестве катализатора (до 1939 г.) применяли окись магния, осажденную на активном угле . Основное достоинство этого катализатора заключалось в том, что он не способствовал образованию метана, особенно нежелательного при синтезе аммиака. Кроме того, при использстанни указанного катализатора отпадала необходимость очистки газа от серы и появлялась возможность проведения конверсии при низких те Мпературах. НеСлМотря на эти преимушества, описанный катализатор в настоящее время не применяется. Следует отметить, что железохромовый катализатор (даже при повышенном давлении) также заметно не ускоряет реакцию синтеза метана. [c.227]

Чистая окись меди СиО—очень плохой катализатор синтеза, но зато является отличным промотором для чистого ZnO, а также для ZnO— rgOg. Здесь мы встречаемся с типичным случаем электронного промотирования. Действительно, энергия активации для реакции синтеза сильно понижается. Для системы ZnO— uO— rgOg (80,8 [c.188]

Особенно большие требования предъявляются к устойчивости катализатора. Многие катализаторы, используемые для ускорения реакции синтеза аммиака, быстро отравляются даже при наличии ничтожных следов так называемых контактных ядов. К таким ядам относятся оеря1ИСтые соедииения, например, сероводород кислородсодержащие соединения — окись углерода и пары воды, а также свободный кислород. [c.94]

Уеллер [132] пропускал окись углерода над кобальтовым катализатором в условиях синтеза и нашел, что в первый момент пропускания потребление окиси углерода было очень высоким, а затем скорость потребления окиси углерода быстро упала до гораздо меньшей, но постоянной величины. Очевидно, произошло мгновенное обуглероживание поверхности с последующей более медленной реакцией массы металла. Скорость реакции синтеза сравнима с первоначальной скоростью реакции карбидообразования. Гидрирование карбида кобальта происходит быстрее, чем [c.251]

Было найдено, что оптимальными условиями для синтеза являются катализатор, содержащий 30—40 вес. % никеля, и время реакции, равное 2 час. Из различных испробованных носителей наилучшим оказался кизельгур. Эффективность носителей уменьшается в ряду кизельгур > силикагель > пемза > каолин. Добавление к нике.яевому катализатору небольших количеств окисей магния и тория как в отдельности, так и совместно не приводит к какому-либо существенному повышению активности катализатора в реакции синтеза кислоты. Однако весьма интересно отметить, что в то время как в отдельности окись магния и двуокись тория способствуют образованию жидких углеводородов, совместно они подавляют полимеризацию. [c.698]

Карбидная теория. Одна из ранних гипотез о механизме реакции синтеза углеводородов была выдвинута Фищером и Тропщем [18]. Они предположили, что, поскольку окись углерода способна превращать металлические катализаторы в карбиды, а водород при температуре реакции способен эти карбиды восстанавливать, то естественно заключить, что в итоге синтез углеводородов может явиться результатом попеременного образования и восстановления таких карбидов металлов. Как только изотоп С стал доступен, появилась возможность решить, правильна ли эта гипотеза. Смесь водорода и немеченой окиси углерода пропускалась под катализатором, содержащим радиоактивный изотоп углерода [19]. Анализ первых порций катализата показал, что образовавшиеся углеводороды содержали относительно небольшое количество С. Таким образом было установлено, что через промежуточное образование карбида железа реакция протекает не более чем на 10—15%, Однако необходимо иметь в виду, что результаты этих опытов с меченым атомом не исключали и другой возможности образования на поверхности катализатора в качестве промежуточных продуктов либо свободных атомов углерода, либо какого-то неизвестного неустойчивого карбида. Они показали только, что поверхностные карбид Хэгга или цементит не представляют собой промежуточных продуктов в синтезе углеводородов. [c.725]

Чистое железо в процессе контактирования быстро теряет свою активность. Для повышения активности и стойкости железного катализатора к нему добавляют активаторы. Лучшими из них оказались окись алюминия А12О3 и окиси щелочных металлов — калия и натрия (К2О и ЫааО). Действие А12О3 состоит в том, что он обволакивает кристаллы железа тонкой пленкой и этим препятствует их срастанию (т. е. препятствует уменьшению актив-шых центров катализатора). Вместе с тем А120з на определенной стадии процесса начинает тормозить реакцию синтеза, так как он адсорбирует. аммиак на своей поверхности. Чтобы нейтрализовать отрицательное действие А]20 к катализатору добавляется активатор К2О (или реже НзаО), который способствует десорбции молекул аммиака с активных центров. [c.228]

Применение окиси углерода для новых реакций синтеза представляет вследствие дешевизны этого вида сырья весьма большой интерес. Еще в начальном периоде работ исследователи решили заменить окись углерода в реакциях карбонилирования карбонилами металлов, которые легко разлагаются на металл и окись углерода, с последующим связыванием освободившегося металла кислотами. Этот метод получил название стехио-метрического карбонилирования . С течением времени этот метод развился в каталитическое карбонилирование, при котором карбонилы металлов не расходовались во время протекания реакции окиси углерода, а играли роль лишь катализаторов. Особо следует отметить, что до того периода карбонилы металлов рассматривались как каталитические яды обширные работы были посвящены методам предотвращения образования карбошпов металлов при каталитических реакциях, например при синтезе метанола. [c.239]

Многие результаты опытов по исследованию влияния состава газа на скорость синтеза трудно истолковать однако, повидимому, с увеличением содержания водорода, по крайней мере до 2Н2 I O, скорость реакции возрастает. Шойерман [64] нашел, что на 1 объем катализатора потребляется в час 119 и 142 объема окиси углерода при составе исходного газа IHgtl O и 2Н2 I O соответственно. В этих опытах поддерживались постоянными общая скорость газа на входе, температура и давление. Изменение скорости реакции синтеза даже больше, чем изменение скорости расхода окиси углерода, так как при соотношении 2Нз I O отношение водород окись углерода [c.453]

Роль катализаторов в сложных реакциях. На странице 41 были рассмотрены разнообразные методы направления сложной реакции в сторону образования нужных продуктов изменение состава реагирующей смеси, температуры, давления. Можно ли управлять направлением реакции путем подбора катализатора Рассмотрим конкретные реакции. Синтез метилового спирта из окиси углерода и водорода протекает, как известно (см. стр. 43), с удовлетворительрюй скоростью в присутствии катализаторов при температуре выше 400° и осуществляется в промышленности под повышенным давлением. Оказалось, однако, возможным получать в промышленности при тех же условиях и в той же аппаратуре в качестве основного продукта изобутиловый спирт. Для этого понадобилось только несколько изменить состав катализатора, введя в пего щелочные соединения. Известно, что в отсутствии катализатора аммиак окисляется с образованием молекулярного азота, в присутствии же катализаторов в зависимости от их состава можно получить в качестве основных продуктов окись азота или закись азота. [c.70]

Аналогичная сория реакций, начинающаяся с металлилхлорида [35], дает мотилглицорин. Присоединение хлорноиатистой кислоты к аллило-вому эфиру, пронращение дихлоргидрина п двухатомную окись и гидролиз последней составляют очень изящный синтез диглицерина, идущий с хорошими выходами [91] [c.372]

Гетероциклические соединения Т.8 (1969) -- [ c.164 , c.166 , c.167 , c.193 , c.194 , c.196 , c.197 , c.199 , c.202 , c.231 , c.251 , c.264 , c.265 ]

Гетероциклические соединения, Том 8 (1969) -- [ c.164 , c.166 , c.167 , c.193 , c.194 , c.196 , c.197 , c.199 , c.202 , c.231 , c.251 , c.264 , c.265 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология