Дегидрохлорирование

Таблица 76 Скорость образования олефиновых углеводородов при дегидрохлорировании различных хлористых амилов 73]

Хлорпарафин, содержащий около 47% хлора, что соответствует примерно 7 атомам хлора на парафиновую молекулу с 25 атомами углерода. Это желтая, нелетучая жидкость, отщепляющая при нагреве до 135° хлористый водород. Железо сильно катализирует отщепление хлористого водорода, так что уже при незначительном содержании железа дегидрохлорирование начинается при 37°, т. 0. на 100° ниже. [c.125]

Дегидрохлорирование хлористого я-бутила [c.217]

Дегидрохлорирование хлористого изопропила [c.217]

Дегидрохлорирование до олефиновых углеводородов. [c.204]

Хлористый винил может получаться как дегидрохлорированием 1,2-дихлорэтана, получаемого присоединением хлора к этилену, так и гидрохлорированием ацетилена [c.245]

Чем ниже температура термического хлорирования, тем меньше интенсивность подобных реакций присоединения хлористого водорода. Последующие реакции присоединения и отщепления хлористого водорода протекают с неодинаковой скоростью. Первая реакция протекает медленнее, вследствие чего в непревращенном пентане присутствуют амилены. Так как дегидрохлорирование остальных двух хлорпроизводных изопентана приводит к образованию триметилэтилена, очевидно, что амилены, содержащиеся в пентане, который снова возвращается в процесс, состоят гл авным 0 бразом из триметилэтилена. [c.179]

Причина этого заключается, вероятно, в том, что 2,3-дихлор-2-метил-бутан, образующийся в результате присоединения хлора к триметил-этилену, весьма нестабилен и после вторичного термического дегидрохлорирования до бутадиена претерпевает полимеризацию. [c.180]

Дегидрохлорирование хлористого н-пропила [c.217]

При хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлор распределяется статистически по всей углеродной цепи, потому что вторичные водородные атомы отдельных метиленовых групп реагируют с одинаковой относительной скоростью. Только на концах парафиновой углеводородной молекулы замещение ограничено, так как относительная скорость реакции первичных водородных атомов метильных групп примерно в 3 раза меньше, чем вторичных водородных атомов метиленовых групп. При хлорировании к-додекана образуется приблизительно 8,5 % мол. 1-хлордодекана и по 18,3 % мол. 2-, 3-, 1 4-, 5-, и 6-хлордодекана. Чем длиннее парафиновая цепь, тем относительно меньше содержится в смеси хлорпарафина первичного хлорида. Принимая во внимание, что первичные хлориды отдают свой хлор в реакциях посредством двойного обмена, в то время как вторичные в большей части претерпевают дегидрохлорирование, это имеет особо важное практическое значение [111. [c.116]

Догидрохлорирование дихлорэтана может осуществляться нри номощи спиртово щелочн, нри этом с 95%-ным выходом получается очень чистый хлорвинил. Термическое дегидрохлорирование идет при температуре 300— 350° в присутствии катализатора, нанример активированного угля, окиси алюминия и т. д. Хлорвинил моя ет получаться также присоединением хлористого водорода к ацетилену. Он кипит при —13,8°, упругость его паров при 25° составляет 2,66 ат. [c.181]

ТЬОа Дегидрохлорирование хлористого рг/и.-бутила. [c.217]

Хлорирование пентанов производится в промышленности путем применения термического процесса. Безводная смесь изопентана и я-пентана испаряется и смешивается с газообразным хлором. Хлорирование завершается II реакторе типа трубчатки, в котором реакционная смесь проходит через градиент температур от 120 до 300°. Выходящие газы охлаждаются и фракционируются. Третичные галоидные алкилы подвергаются в процессе ректификации дегидрохлорированию, в результате которого образуются амилены при повторном проведении их через систему они хлорируются до хлористых аллилов. Конечный продукт представляет собой смесь всех возможных амилхлоридов, которые можно получить из н- и изопентанов, непредельных амилхлоридов и полихлорпептанов, состоящих преимущественно из дихлоридов [15]. [c.58]

Продукты хлорирования высокомолекулярных парафинов, содержащих 10—20 углеродных атомов в молекуле, твердого парафина и особенно парафинов нефти и высщих нефтяных фракций уже при сто-я-нии сравнительно быстро отщепляют хлористый водород при этом окраска их темнеет. При более высоких температурах нагрева часто в значительной степени протекает дегидрохлорирование даже в отсутствие катализатора. Например, твердый парафин с температурой плавления 45° легко хлорируется при 155—160°. При нагреве полученных хлоридов до 300° весь связанный хлор практически полностью отщепляется [255]. [c.250]

Хлорированный парафин, содержащий около 43% хлора, что соответствует приблизительно 7 атомам хлора в молекуле С25. Этот продукт представляет собой желтую нелетучую жидкость, которая при температуре около 135° начинает отщеплять хлористый водород. В присутствии железа дегидрохлорирование начинается уже при 37°. [c.254]

Каталитическое дегидрохлорирование 1,2- или 2,3-дихлорбутаное, образующихся, например, присоединением хлора к бутиленам крекинг-газов, или дихлорбутанов, получаемых прямым хлорированием, было детально изучено как возможный путь для промышленного получения бутадиена. Из 1,2-дихлорбутаяа при 500—550° вовможно получать бутадиен с выходом 85% [192]. [c.216]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Возможно, что при дегидрохлорировании отношение скоростей отщепления первичного и вторичного атомов водорода равно отношению скоростей замещения, найденному при хлорировании газообразны.х углеводородов, или близко к нему. В последней реакции водород метиленовой группы замещается в 3,25 раза быстрее, чем водород метиль-кой группы. [c.551]

Если этот атом углерода связан одновременно с метиленовой и ме-ти.яьной группами, то олефина с концевой двойной связью получается 33%, а со связью, смещенной в сторону центра молекулы,— 67%. Следовательно, дегидратация н-спиртов подчиняется тем же закономерностям, что и дегидрохлорирование хлористых алкилов [c.564]

При положительном решении вопросов, связанных с предотвращением полимеризации мономеров, дегидрохлорирование 3,4-дихлорбутена-1, осуществляемое в водном щелочном растворе, и концентрирование хлоропрена ректификацией в промышленных условиях могут протекать также устойчиво и безопасно. [c.67]

Исследуя реакционную способность хлора и брома в галоидных гексадецнлах в зависимости от положения галоида в цепи парафинового углеводорода, Азингер и Экольдт нашли [22], что вторичные гало-гениды, у которых галоид связан с третьим—восьмым атомами углерода, реагируют с циклогексиламином одинаково быстро. Галоид, расположенный у второго атома углерода, хотя тоже является вторичным, но реагирует в 2 раза быстрее, чем остальные изомеры. К тому же галоид Ei положениях 3, 4, 5 и т. д. сам по себе легче отщепля ется в виде га-лоидоводорода. В результате исследований Азингера [23] стало известным, что при дегидрохлорировании хлористых алкилов общей формулы Ri H2 H 1 H2R2 оба теоретически возможных олефина образуются в эквимолярных количествах. Если хлор расположен у второго атома углерода, получается 33% олефина с концевой двойной связью и 67% другого изомера [c.538]

Получение трихлорэтилена, являющегося исключительно валашм растворителем и экстракционным агентом, основано главным образом па дегидрохлорировании тетрахлорэтапа. Тетрахлорэтан получают присоединением хлора к ацетилену [c.242]

Образовавшийся тетрахлорэтан нерегопкой освобождается от катализатора, который возвращается на установку. Далее тетрахлорэтан поступает н обогреваемую колонну для дегидрохлорирования, снабженную тарелками [c.242]

Этот хлорид претерпевает дальнейщее дегидрохлорирование с образованием упоминавщегося выше триметилэтилена, который снова присоединяет хлористый водород, превращаясь в 2-хлор-2-метилбутан. Таким способом 2-хлор-2- метилбутан получают как из 1-хлор-2-метил-бутана, так и из 4-хлор-2-метилбутана [c.179]

Дихлорпропан, образующийся прп температурах ниже 250 С в результате присоединения хлора, служит главным образом как растворитель и средство для очистки. Для производства дихлор-пропана не требуется специальных установок или цехов, так как при получении окиси пропилена методом хлоргидринирования или прп синтезе аллилхлорида этот продукт образуется как побочный в количествах, превышающих потребность в нем. С целью использования избыточных количеств дихлорпропана были проведены многочисленные исследования по превращению этого продукта в аллилхлорид путем дегидрохлорирования [2]. [c.176]

Вулканизация хлорированных этилен-пропипеновых сополимеров. Этилен-пропиленовые сополимеры легко можно хлорировать [105]. Сополимер с 40% хлора мягок, а с 30% еще гибок. Вулканизовать такие продукты можно серой и тетраметилтиурамдисульфидом в присутствии ZnO после добавки меркаптобензтиазола [106] достигается полная вулканизация и дополнительное улучшение свойств. В результате бромирования этилен-пропиленового каучука тоже полу-, чается отлично вулканизуемый продукт [107]. Для вулканизации галогенированных сополимеров предлагаются также ZnO, полити-олы -f ZnO, дитиокарбаматы, тритиокарбонаты и т. д. [108]. Недостатком вулканизованных хлорированных продуктов является их пониженная стойкость к озону, связанная с образованием двойных связей во время хлорирования в результате дегидрохлорирования, [c.315]

Каталитическое дегидрохлорирование хлористых алкило-в и действие различных катализаторов было изучено [195] применительно к реакциям хлбристого н-бутила и хлористого изопропила. Определялась температура (табл. 72), при которой в присутствии каждого из исследовавшихся катализаторов начиналось образование или 0 бильное выделение олефинов. [c.217]

В последнее время термическая стойкость хлористого бутила была детально исследована [196] путем пропускания его через нагретую стеклянную трубку в присутствии и отсутствии катализаторов. В табл. 73 приводятся данные о степени превращения при реакции чисто термического дегидрохлорированил для продолжительности пребывания хлористого алкила в зоне нагрева 36 сек. [c.217]

В противоположность этому легко и гладко протекает взаимодействие продуктов хлорирования парафиновых углеводородов с ароматическими углеводородами (реакция Фриделя—Крафтса) и их дегидрохлорирование с образованием олефинов. При первой реакции возможно п ютекание двух видов взаимодействия, которые приводят к образованию целевого продукта. Поэтому подобная реакция дает удовлетворительные результаты. Наряду с обычной реакцией Фриделя—Крафтса, при которой хлористый алнил ведет себя обычным образом, возможно также дегидрохлорирование с образованием олефина. Однако в присутствии хлористого водорода и безводного хлористого алюминия этот о 1ефин в равной степени гладко алкилирует ароматический углеводород. [c.234]

Отсюда вытекает, что первичный атом водорода метильной группы реагирует при дегидрохлорировании более вяло, чем вторичный атом водорода метиленовой группы, Если, напротив, соединенный с галоидом атом углерода находится между двумя метиленовыми группами (— H2 H I H2—), то при прочих равных условиях олефин может образоваться легче, чем при группировке — H2 H I H3. В первом случае галоид находит у соседних атомов углерода равноценные по реакционной способности атомы водорода метиленовых групп во втором случае хотя и имеется больше атомов водорода, которые могут отщепиться, но из них первичные атомы менее активны. [c.538]

В присутствии катализаторов дегидрохлорирование проходит уже при относительно низких температурах. По этой причине казалось,, что если подобрать катализатор и поддерживать определенную температуру, можио направить процесс хлорирования парафиновых углеводородов в сторону преимущественного образования первичных хлоридов, В действительности же катализатор при этой температуре вызывал в основном дегидрохлорирование всех непервичных хлоридов, что приводило к обогащению катализата первичным продуктом замещения. Поэтому такие опыты необходимо сопровождать тщательным анализом, отходящих газов на содержание олефинов. [c.540]

Если к какому-нибудь хлористому алкилу, который пропускают через стеклянную трубку в условиях, способствующих лишь очень слабому дегидрохло рированию, добавить немного хлора, сразу наступает заметное образование олефинов. Температуру дегидрохлорироваиия. можно при этом снизить на 100—200°. Так, например, нз дихлорэтана при 400° образуется 2% хлорвинила, а при 500° — 30% [40]. Если к дихлорэтану прибавить 0,5% хлора, то уже при 300° дегидрохлорирование проходит на 30%, а при 370° выход хлорвинила достигает 70%. [c.546]

Совершенно аналогичная картина наблюдается и при термическом х./юрировании хлористого этила, на что уже указывали на стр. 153. Если хлорирование ведут не в стеклянной аппаратуре, а в такой, материал которой может каталитически ускорить дегидрохлорирование. [c.546]

Галиахметов Р. H., Бадиков Ю. В., Гарифуллина 3. М. Интенсификация реакций дегидрохлорирования и синтеза тиолкарбама-тов в гидроакустическом поле / / Акустическая кавитация и применение ультразвука в промышленности Сб.— Славское, [c.188]

Применяемое сырье, получаемые полупродукты и побочные продукты, поскольку в их составе отсутствуют молекулы с тройными связями, являются менее взрывоопасными и более стабильными углеводородами по сравнению с углеводородами ацетиленового ряда. Бутадиен, в отличие от ацетилена и его производных, имеет повышенную устойчивость к разложению и пе обладает в чистом виде в условиях производства взрывчатыми свойствами и способностью детонировать. Получаемые при хлорировании дихлорбуте-ны, побочные продукты хлорирования, перхлорирования и термического деструктивного дегидрохлорирования (углерод в виде сажи) малогорючи или совсем негорючи, термически более стойки и менее летучи по сравнению с исходным бутадиеном. [c.66]

Дегидрохлорированне —. эндотермической процесс. Дегидрохлорирование хлористого этила, нанример, требует 15 300 кал и AS° реакции составляет - -31,3 кал1молъ град. AF° становится отрицательным для всех температур выше 250°, поэтому эта реакция имеет значение только при термическом хлорировании. [c.60]

Хлорированный гидрохлорид каучука. Гидрохлорид природного каучука может быть прохлорирован в растворе до образования продукта, содержащего по два атома хлора на каждую группу gHg. Продукт этот представляет особый интерес, так как в нем, вероятно, отсутствуют циклы, а анилиновая проба показывает почти полную стабильность атомов хлора, тогда как исходный гидрохлорид каучука подвергался полному дегидрохлорированию. Стабильность этого продукта по отношению к анилину такая же, как и дихлорида каучука, полученного действием хлористого сульфурила, продукт же, полученный прямым хлорированием каучука и содержащий приблизительно то же самое количество хлора (51 %), на 45 % взаимодействует с анилином. [c.223]

Например, при проведении реакции в присутствии хлористого алюминия при температуре от —20° до —15° была получена с выходом 72% смесь хлор-/и/)ет-бутилциклогексанов, из которых около 85% составлял изомер (III), остальное — изомер (IV) основной побочный продукт — хлорциклогексан — получен с выходом в 5%. С другой стороны, при использовании в качестве катализатора фтористого бора при 0° был получен только изомер (IV) с выходом в 23% вместе с продуктом дегидрохлорирования его 1-/га/)е7и-бутил-1-циклогексеном (выход 12%) и цикло-гексилхлоридом (выход 15%). При применении в качестве катализатора хлористого висмута при 0° или при комнатной температуре был получен конденсат хлорбутилциклогексанов (с выходом 5% и 21—25% соответственно), подобный тому, который был получен ири использовании хлористого алюминия при —25°- --15° [c.230]

На состав получаемого продукта оказывает влияние также и температура реакции. При более низкой температуре (от —32° до —28°) в присутствии А1С1з количество изомера (IV) возрастает до 40%. При проведении же реакции конденсации с применением в качестве катализатора хлористого висмута при высокой температуре (80—97°) был получен практически чистый изомер (Ш), по-видимому, вследствие того, что изомер (IV) как третичный хлорид быстро подвергался дегидрохлорированию в трет-бутилциклогексен. [c.230]

Что образование хлористого аллила при хлорировании пропилена при высоких температурах не связано с первоначальным присоединением хлора по двойной связи, с последующим дегидрохлорированием, показывает тот факт, что при высокотемпературном методе образуется фракция монохлорида, содержащая 96% хлористого аллила, в то время как при пиролизе дихлорпропана образуется смесь, содержащая около 60% хлористого аллила и 40% 1-хлорпропена-1 [31, 34а]. [c.365]

Описан ряд способов, в которых получение низкомолекулярных продуктов, состоящих преимущественно из чистого диглицидилового эфира дифенилолпропана, осуществляется в две стадии. На первой стадии получают дихлоргидриновый эфир дифенилолпропана, а затем проводят его дегидрохлорирование едкими щелочами " . В одном из этих способов предлагается нагревать 1 моль дифенилол-пропана с 0) моль эпихлоргидрина в присутствии 1% триэтанол-амина и 3% хлористого натрия (15%-ный водный раствор) дегидрохлорирование проводится 20%-ным водным раствором едкого натра в присутствии 0,12 моль трихлоргидринового эфира глицерина. Рекомендуется непрерывный способ получения эпоксидных полиме- [c.38]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.280 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.187 ]

Промышленная органическая химия (1977) -- [ c.97 , c.102 , c.127 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.94 , c.137 , c.138 , c.161 , c.169 ]

Лабораторные работы по химии и технологии полимерных материалов (1965) -- [ c.0 ]

Химия полисопряженных систем (1972) -- [ c.0 ]

Промышленные полимерные композиционные материалы (1980) -- [ c.328 ]

Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.20 , c.44 , c.288 , c.289 , c.292 , c.295 , c.299 , c.301 , c.303 , c.305 , c.308 , c.310 , c.316 , c.317 , c.320 , c.323 , c.337 , c.339 , c.340 , c.343 , c.344 , c.346 , c.349 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.212 , c.238 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.127 , c.171 , c.176 , c.210 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.0 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.316 , c.411 , c.414 , c.462 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.70 , c.121 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.0 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.70 , c.121 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология